Некоторые критерии ароматичности в гетероциклах

НЕКОТОРЫЕ КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ В ГЕТЕРОЦИКЛАХ [8] [c.26]

Сравнения с неароматическими системами такого типа подвергаются критике [26], поскольку действительно трудно подобрать подходящие модельные соединения для некоторых простых гетероциклов, таких, как, например, пиррол. Используются непрямые методы оценки влияния диамагнитного кольцевого тока например, величины химических сдвигов метильных групп гетероциклов, приведенные на рис. 2.16, сравнивали со значениями, рассчитанными для линейных моделей [26]. Наблюдаемые сдвиги в слабое поле были приняты критерием оценки относительной ароматичности гетероциклов. Однако в основном эффект кольцевого тока следует рассматривать скорее как качественный индикатор ароматичности, чем количественный. [c.30]

В настоящее время считают, что химические сдвиги протонов— это хороший тест на ароматичность вообще, который лишь в отдельных частных случаях может служить качественным критерием относительной ароматичности соединений. Рассмотрим с этих позиций химические сдвиги протонов некоторых гетероароматических систем (табл. 1.11). В спектрах ПМР пятичленных гетероциклов сигналы протонов расположены в более сильном поле, чем для шестичленных гетеросистем. В определенной степени это обусловлено меньшей ароматичностью пятичленных гетероциклов. Однако важную роль здесь играет и разница между зарядами на атомах пяти- и шестичленных колец. В то время, как углеродные атомы последних характе- [c.34]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология