ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ПРЕДЕЛЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ НЕПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ КОЛОНКИ

Теоретическое введение. Потери неподвижной жидкости из колонки обусловлены давлением ее насыщенных паров при рабочей температуре, а также различными деструктивными процессами, вызванными влиянием температуры, газа-носителя (или примесей в нем) и поверхности твердого носителя. Эти потери ведут к уменьшению характеристик удерживания сорбатов, а также к изменению эффективности колонки вследствие уменьшения толщины пленки неподвижной жидкости. Поскольку в капиллярных колонках доля объема, занимаемая неподвижной жидкостью, обычно существенно меньше, чем в насадочных, при одинаковых линейных скоростях газа-носителя жидкость полностью удаляется из капиллярной колонки за меньшее время, чем из насадочной. Поэтому верхний температурный предел использования неподвижной фазы в капиллярной колонке принимается на несколько десятков градусов ниже, чем в насадочной. [c.100]

Нижний температурный предел использования неподвижной жидкости обычно определяется температурой фазового перехода и повышением вязкости, ухудшающим эффективность. Влияние вязкости рассматривается ниже. Что же касается перехода фазы в твердое состояние, сопровождаемое резким уменьшением сорбционной емкости и изменением селективности, то это явление может быть использовано при проведении анализа. Например, в работе [54] после разделения целевых компонентов смеси резко понижалась температура и из колонки быстро удалялись тяжелые компоненты. Возможность использования неподвижных фаз при температурах ниже точек плавления в чистом виде или в смеси с жидкостями, что позволяет получать сорбенты переменной селективности, рассмотрена в разделе, посвященном адсорбентам. [c.33]

Неполярные неподвижные фазы, например апьезон L, обеспечивают прекрасное разделение по числу атомов углерода сложных эфиров жирных кислот с 10—30 углеродными атомами при температуре 197—286°, причем нижний температурный предел включает соединения с числом атомов до 18, а верхний — до 30. При использовании апьезона L при температуре выше 240° из колонки выдувается небольшое количество летучих веществ. Если, однако, набивку тренировать при 300° и 10 мм рт. ст. в атмосфере азота в течение 5 час, то такую потерю можно исключить. Хорошо приготовленная колонка такого типа обеспечивает эффективность в 1000 и более теоретических, тарелок на 30 см. [c.490]

Летучесть неподвижной жидкости. Как уже отмечалось, неподвижная жидкость должна быть при температуре разделения практически нелетучей. Иначе с течением времени она будет удаляться из колонки, что вызовет уменьшение времени удерживания вещества и ухудшение эффективности разделения вследствие неравномерности распределения фазы по длине колонки, а также скажется на рабочих характеристиках детекторов, особенно высокочувствительных. В препаративной хроматографии при использовании летучей неподвижной фазы выделяемые вещества загрязняются ею. Обычно рекомендуется, чтобы давление пара жидкой фазы при рабочей температуре не превышало 0,5 мм рт. ст. (0,67-102 Однако при использовании высокочувствительных детекторов даже такая летучесть слишком велика. По-видимому, верхним температурным пределом неподвижной фазы следует считать температуру, при которой концентрация неподвижной фазы в газе-носителе составляет 10 г/мл. [c.104]