Частота перехода фазы

Наименьшая относительная амплитуда величины дХ (Уц условно принято за единицу), нрр которой возможно возбуждение, получается тогда, когда фазы дХ и совпадают у — действительная величина). На рис. 61 приведены лишь две ветви у (соответствующие первой и второй гармоникам). Как видно из диаграммы, увеличение частоты (переход от первой ко второй гармонике) влечет за собою увеличение абсолютных величин т. е. увеличение относительных амплитуд ЬХ, потребных для возбуждения системы. [c.261]

Отметим принципиальную особенность вывода уравнений реологии (3.12.16) и (3.12.19). Он не содержит прямых указаний на то, что сопротивление деформированию ПКС является вязким. Более того, по форме выражение (3.12.17) напоминает уравнение состояния идеального газа. Фигурирующая в нем величина пкТ равна, как известно, давлению газа, а величина Р рассматривалась как сила упругого сопротивления, поскольку ее действие вызывало изменение потенциальной энергии частицы в узле решетки. Для сравнения отметим, что вывод формулы Эйнштейна и ее модификаций с самого начала предполагал вязкий тип напряжений. Это выразилось в том, что сопротивление деформированию суспензии определялось как сопротивление вязкой среды, усиленное благодаря особенностям ее течения в присутствии недеформируемой фазы. Примем во внимание, что силы вязкого сопротивления — это силы, обусловленные потерями энергии, подводимой к системе при ее деформировании. Для доказательства того, что сопротивление деформированию является вязким, необходимо выяснить, где и как при деформировании происходит диссипация энергии — ее превращение в теплоту. Ответ содержится в выражении для работы зРИ упомянутой силы. Согласно этому выражению, деформирующая сила совершает работу, идущую на увеличение потенциальной энергии частицы, только на первой половине (х/2) полного пути Л частицы из одного равновесного положения в другое. В силу симметричного вида зависимости потенциальной энергии частицы от ее смещения из положения равновесия на второй половине п>ти сила сопротивления меняет знак на обратный. Следовательно, на второй стадии движения частица не может оказывать сопротивления деформированию. По этой причине в выражении для работы и фигурирует только половина полного пути. Движение частицы на втором отрезке пути идет под действием внутренних сил деформированной решетки, которые не совершают никакой полезной работы, т. е. полученная на первой половине пути энергия теряется. Механизм превращения этой энергии в теплоту не имеет принципиального значения. Можно, например, считать, что она превращается в энергию упругих колебаний частицы возле положения равновесия, которые постепенно передаются всем частицам, превращаясь, таким образом, в их тепловое движение. В таком варианте диссипации не требуется наличия вязкой дисперсионной среды, и поэтому теория применима к описанию вязкостных свойств обычных жидкостей, в которых дисперсионной средой является ничто — межмолекулярные пустоты. Для суспензий более подходит схема передачи энергии вязкой дисперсионной среде при самопроизвольном движении в ней частицы на второй части пути. Это важно при вычислении времени релаксации вакансий и величины потенциального барьера движения частиц в решетке, величина которого определяет частоту переходов частиц в соседний узел. [c.694]

Эта установка была рассчитана самим покупателем, который доказал, что ему нужен именно такой холодильный процесс. Основная часть установки — турбодетандеры, с помощью которых получают холод. Они работают вплоть до перехода 15% конденсирующихся углеводородов в жидкую фазу при частоте вращения 26 ООО об/мин. В работе турбодетандеры очень гибки в широком интерва.т1е скоростей и состава газа. Эксплуатационники считают, что эти машины надежны, хотя в нескольких турбодетандерах имели место толчки, вызвавшие осложнения. Причина толчков — небольшие инородные частицы, попавшие в масляную систему. Напряжение в змеевиках обвязки и фундаменте также приводит к нарушению режима эксплуатации. Наблюдались случаи образования гидратов, которые, однако, не вызвали серьезных осложнений [c.189]

В настоящее время в спектральном анализе руд и минералов стала широко применяться дуга переменного тока. Недостатком дуги переменного тока является то, что в ряде случаев (металлические электроды) она плохо горит. Это связано с тем, что при переходе фазы переменного тока через нуль образуется пауза, во время которой электроды охлаждаются настолько быстро, что поток электронов с одного электрода на другой прерывается и дуга не может загореться самостоятельно. Для того чтобы дуга переменного тока хорошо горела, нужно увеличивать частоту питающего ее [c.29]

Рассмотрим атом, первоначально находящийся в состоянии, соответствующем энергетическому уровню 2. Плоская волна электромагнитного излучения с частотой V [уравнение (1)] может взаимодействовать с атомом, вынуждая его совершить переход с уровня 2 на уровень 1. Энергия Е2 — 1 в данном случае выделяется в виде электромагнитного излучения с той же частотой и фазой, что и взаимодействующая с атомом плоская волна. Этот эффект получил название вынужденного испускания. Скорость вынужденного испускания в единице объема можно найти по формуле [c.10]

Согласно правилу Стокса частоты возбуждающего света всегда больше или равны частотам люминесценции т. е. одна часть поглощаемой молекулой энергии идет на возбуждение люминесценции, а другая расходуется на увеличение ее колебательной энергии и развитие безызлучательных переходов. Однако строгое выполнение правила Стокса наблюдается у атомов и простых молекул в газовой фазе. Спектры поглощения и люминесценции молекул могут перекрываться, т.е. значения частот переходов между электронными уровнями при поглощении могут быть меньше, чем при испускании. Следовательно, наблюдается нарушение правила Стокса. Часть спектра люминесценции, где выполняется правило Стокса, называется стоксовой областью, а где оно нарушается — антистоксовой. Поэтому это правило характеризует одиночный акт поглощения и испускания света молекулой. [c.210]

Режим третий III (см. рис. 183) — режим аэрации, или режим эмульгирования, возникает после барботажного режима. Переход от барботажного режима к режиму эмульгирования (см. рис. 184) характеризуется точкой инверсии фаз. В пределах этого режима сопротивление тарелки и высота слоя аэрированной жидкости с увеличением скорости газа при постоянном орошении возрастают незначительно, количество же жидкости на тарелке иногда даже несколько снижается (рис. 185). В этом режиме доля сечения щелей, занятая жидкостью, остается примерно постоянной. Это приводит к тому, что увеличивается частота образования пузырьков или их размеры. [c.377]

При малой частоте вращения и отсутствия демпфирования фаза колебания давления /и-й гармоники, как показано на рис. VI.37, отстает относительно колебания скорости на 90°. С приближением к резонансу и особенно при переходе через него под влиянием трения происходит дополнительный сдвиг фаз, составляющий при резонансном числе [c.270]

Переход от ламинарного течения к турбулентному происходит следующим образом. Предположим, что жидкость совершает некоторое устойчивое стационарное (иногда говорят установившееся) течение. Если скорость потока начинает возрастать, возрастает и Не. Тогда стационарное течение теряет устойчивость, появляются колебания отдельных частичек жидкости с конечной амплитудой и одной частотой. С возрастанием Ке (за счет скорости) возникают колебания других частичек с новыми амплитудами, частотами и начальными фазами. Наконец, за счет изменения скорости Ке достигает такого значения, что в жидкости кроме основного течения появляется бесконечное множество частичек, колеблющихся с различными амплитудами, частотами и начальными фазами. Тут и возникает собственно турбулентное течение. То значение Ке, при котором образовалось турбулентное течение, называется критическим и обозначается Ке . Напряжение сдвига, при котором возникает собственное турбулентное течение, т. е. напряжение, отделяющее ламинарный поток от турбулентного, называется пределом турбулентности и обозначается Р . [c.134]

Влияние дальнего взаимодействия. Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. Так, с увеличением полярности растворителя (увеличение диэлектрической проницаемости) частота валентных колебаний СО-группы в молекуле ацетона уменьшается, а абсолютная интенсивность соответствующей полосы возрастает (табл. 5.12). [c.225]

Графические зависимости ЛАХ и ФЧХ разомкнутого контура регулирования дают важную информацию о динамических свойствах проектируемого следящего привода. Согласно критерию Най-квиста следящий привод устойчив, если разомкнутый контур содержит устойчивые звенья и ФЧХ контура при частоте среза l p ( ср) не достигает —180°. Угол, на который ФЧХ не доходит до указанной границы при Иср, называют запасом устойчивости по фазе (см. рис. 3.25). Расстояние от оси абсцисс до ЛАХ при частоте перехода ФЧХ границы —180° называют запасом устойчивости системы по амплитуде Lgy. На рис. 3.25 ilJay = 75°, [c.247]

Как уже упоминалось, атомно-абсорбционная спектрометрия основана на измерении поглощения резонансного излучения с частотой V/ свободными атомами, находящимися в газовой фазе. При этом атомы переходят из нижнего (невозбужденного) состояния с энергией в верхнее (возбужденное) состояние с энергией [c.138]

Прямая цепь структурной схемы электрогидравлического усилителя состоит из последовательно включенных колебательного и апериодического звеньев. Логарифмическая фазовая частотная характеристика разомкнутого контура с такими звеньями при увеличении частоты стремится к —3/2я, пересекая при частоте перехода фазы линию —л . Если при частоте перехода фазы логарифмическая амплитудная частотная характеристика разомкнутого контура ввиду больших значений коэффициентов Кхт и К р Кр х пройдет выше оси частот, то электрогидравлическии усилитель будет неустойчив. [c.377]

Величина /с может быть оценена, например, как среднее время, необходимое для присоединения к критическому зародышу еще одной молекулы, переводящей его в сверхкри1ТИ1ческое состояние е011ра ничен1н0 р.астущей частицы. Используя выражение (IV—15а) для определения концентрации п Гс) частиц радиуса Гс в равновесной системе, можно оценить частоту перехода зародышей новой фазы через критический радиус Гс (т. е. через энергетический барьер) [c.129]

Переход возбужденного ядра в нормальное состояние, очевидно, происходит тогда, когда энергия индуцирующего кванта абсолютно равна энергии перехода возбужденного ядра в нормальное состояние. В этом случае вновь рожденный квант увлекается пролетающим в том же направлении и колебания их совпадают по частоте и фазе (когерентны). Однако резонанс легко расстраивается по следующим причинам. Во-первых, сотласно закону сохранения импульса, рожденный квант летит в одну сторону, а ядро в другую. В результате родившийся квант теряет часть 524 [c.524]

Хотя чисто вращательные ИК-спектры большинства молекул наблюдаются только в дальней ИК-области, вращательные энергетические уровни сопровождают колебательные (рис. 5.5), так что в спектрах газовой или паровой фазы на основное поглощение, обусловленное колебательным переходом, неизменно налагаются вращательные крылья . Совокупность линий, расположенных со стороны низких частот (переходы с AJ = — 1), называется Р-ветвью, поглощеш1е, совпадающее с чисто колебательной частотой, — Q-ветвью (AJ = 0), а линии со стороны высоких частот (AJ = -(- 1) — R-ветвью. В некоторых случаях Q-ветвь не наблюдается. [c.142]

При нормальном колебании все ядра молекулы колеблются с одинаковой частотой и фазой, однако амплитуды их колебаний могуг существенно различаться. Возможен случай, когда при данном нормальном колебании амплшуда колебаний ядер одной из связей значительно превосходит амплитуды колебаний всех остальных ядер молекулы. Тогда частоту данного нормального колебания условно приписывают (относят) колебанию именно этой связи. Если частота, соответствующая колебанию определенной связи, мало меняется при переходе от одной молекулы, содержащей эту связь, к другой, то такую частоту называют характеристической. Наличие в колебательном спектре характеристических частот (полос) однозначно указывает на присутствие в молекуле вещества соответствующих им связей. Концепция характеристических частот широко используется для проведения структурно-группового анализа веществ по их колебательным спектрам. Для подобного рода анализа неорганических и органических веществ существуют специальные корреляционные таблицы (табл. 11.8). [c.285]

Две фазы в смеси веществ, вообще говоря, отличаются по содержанию компонентов в результате перехода молекул вблизи границы возникают концентрационные изменения, частично выравнивающиеся путем диффузии. Известно, что при постоянном переходе молекул в сторону одной из фаз скорость процесса очень часто определяется доставкой вещества к границе путедг диффузии, благодаря чему собственно природа процесса перехода на границе фаз не проявляется. Исходя из этих представлений, Нойес и Нернст [64] сформулировали закон выделения компонента из газовых смесей или разбавленных растворов. Однако при образовании новой фазы — которое мы здесь исследуем — этот закон должен учитываться во вторую очередь. Действительно, начальные стадии образования новой фазы обычно протекают с участием ограниченного числа молекул, объединяемых в ходе колебательных процессов, и лишь при последующем разрастании новой фазы начинают играть роль процессы диффузии. Мы считаем правильным сконцентрировать внимание в первую очередь именно на расчете частоты переходов на границе при практически неизменном составе фаз в надежде создать 0тим основу для дальнейшего рассмотрения процессов образования фаз в смешанных системах. [c.70]

Возбужденные атомы или молекулы (активные частицы), возвращаясь в равновесное состояние, отдают в окружающую среду большую или меньшую часть полученной энергии возбуждения в виде излучения, испущенного ими самопроизвольно, спонтанно (люминесценция) оставшаяся часть энергии безызлучательно, в соударениях частиц, преобразуется в тепловую энергию системы. Однако, если в среде, содержащей активные частицы (активной среде), в течение времени жизни возбужденного состояния частиц распространяется световая волна, частота которой равна частоте излучательного перехода частиц из возбужденного состояния, эта волна стимулирует (вынуждает) возбужденные частицы испустить излучение. Световые волны, возникающие в процессе такого вынужденного исиускания, когерентны как между собой, так и со стимулирующей волной. Это значит, что частоты и фазы колебаний наиряженности электрического поля и состояния поляризации этих волн совпадают, а интенсивность суммарной волны возрастает в зависимости от числа активных частиц, принявших участие в процессе вынужденного испускания. Очень важно, что испускать когерентные волны могут частицы, разнесенные в среде на макроскопические расстояния друг от друга. Активная среда, таким образом, может занимать более или менее значительный объем, содержащий большое количество активных частиц, что и обеспечивает получение высоких интенсивностей лазерного излучения. [c.163]

По данным Матсена и сотрудников [75], частота перехода 2600 А для алкилбензолов, определенная в газовой фазе, возрастает при переходе к алкильным заместителям с более разветвленной цепью. Тафт и Льюис [73в] подметили связь между понижением частоты этого перехода и СН-гипер-конъюгацией. Однако этот переход носит гомополярный характер и, по-видимому, соверщается в направлении, перпендикулярном оси молекулы. Отсюда следует, что в возбужденном состоянии, стабилизированном гиперконъюгацией, я-электроны менее локализованы, чем в основном состоянии, однако они не переходят на кольцо под влиянием появляющегося положи- [c.128]

После ознакомления с основными принципами колебательной спектроскопии в предыдущем разделе мы перейдем к более сложным системам. Если молекула содержит N атомов, для полного определения положения всех атомов требуется ЗЖ координат. Эти координаты можно разделить на 6 координат для определения положения центра тяжести (3 координаты) и относительного вращательного положения (еще 3 координаты) молекулы и на ЗN— 6 координат для определения относительного положения атомов. Это относится к нелинейной молекуле. Для линейной молекулы требуется только две вращательные координаты, так что для определения положения атомов внутри нее остается ЗЖ — 5 координат. Применение теории малых колебаний показывает, что все возможные сложные относительные движения атомов в молекуле можно рассматривать как состоящие из ЗN — 6 ЗN — 5 для линейной молекулы) нормальных колебаний. Нормальным типом движения считается такой, в котором молекула не претерпевает чисто трансляционного или вращательного движения и в котором все атомы колеблются около своих равновесных полюжений с одной и той же частотой в фазе друг с другом, т. е. все атомы проходят через свое равновесное положение в одно и то же время. Для нелинейной молекулы следует ожидать ЗN — 6 нормальных колебаний, следовательно, ее спектр может содержать до З У — 6 основных частот. Помимо основных частот, т. е. частот переходов, нри которых происходит изменение на 1 единицу колебательного квантового числа только одного нормального колебания, спектр также может содержать значительно уменьшенной интенсивности обертонные полосы и полосы составных частот. Обертон возникает в результате перехода, в котором одному нормальному типу колебания соответствует изменение квантового числа больше чем на единицу, например от и = О до ге = 2, в то время как полосе составных частот отвечает переход, при котором меняется квантовое число более чем одного нормального типа колебаний. Для ожидаемых интенсивностей была предложена весьма упрощенная, но достаточно точная картина. По ряду причин все основные частоты не столь интенсивны, как это можно было бы ожидать, так что некоторые полосы составных частот и обертонные полосы [c.324]

Частоты переходов О—О для некоторых монозамещенных производных бензола в паровой фазе 37 [c.215]

Метод двойного резонанса, в котором два перехода, имеющие общий уровень, связываются через населенность этого общего уровня, очень удобен для ндентифпкацпи сложных молекулярных спектров [144]. Допустим, что интенсивность излучения лазера 1 модулируется на частоте о). Тогда все переходы на другие уровни к, начиная с уровней I пли 2, такл< е окажутся модулированными на этой частоте, причем фаза модуляции перехода 1->2 противоположна фазе модуляции перехода 2- к. Перестраивая лазер 2 с немодулировапным излучением по спектру поглощения молекул, получим сигнал с частотой модуляции со всякий раз, когда частота лазера совпадает с переходом 1— к или 2- к. Таким образом, можно определить верхний или нижний уровень неизвестного перехода, что значительно облегчает идентификацию остальных уровней. [c.282]

Оригинальный метод наблюдения ХПЯ предложили Фишер н Ляроф [191]. Известно, что если на двухуровневую систему подействовать мгновенно сильным когерентным перемеиным полем на частоте перехода между уровнями, то система приближается к новому стационарному состоянию путем затухающих осцилляций (переходные процессы). В ЯМР-спектроскопии такие осцилляции впервые наблюдал Торри [192], позднее они были обнаружены в лазерах и микроволновой спектроскопии. В ЯМР переходные осцилляции представляют собой начальную фазу движения вектора намагниченности и проявляются как переходные нутации, которые накладываются на прецессию вектора вокруг направления поля. [c.193]

Кроме ДС частица должна еще иметь энёргию, необходимую для перехода через поверхность раздела фаз. Частота перехода через поверхность раздела описывается уравнением [c.29]

Высокая диэлектрическая проницаемость кристаллов ЗЬгЗз и SbSJ в параэлектрической фазе указывает на большой индуцированный дипольный момент элементарной ячейки под действием электрического поля по направлению [001]. Наибольшие смещения из положений равновесия по отношению к соседям претерпевают атомы типа Sbn. Ионность химических связей Sb—S в ЗЬгЗз по Полингу 12%. Зависимость дипольного момента связи в этом случае имеет селективный характер [13], и малое смещение Sbn из центрального положения равновесия приводит к большому дипольному моменту элементарной ячейки. Резко выраженное резонансное поглощение соответствует собственной частоте перехода системы на состояния с суммарным дипольным моментом элементарной ячейки ji O—сегнетоэлектрическим колебаниям. [c.160]

Величина /ЬВ представляет среднюю частоту перехода из поверхностного слоя в объемную фазу (не отрезанную бесконечным барьером) в расчете на одну адсорбированную молекулу. Для максвелловского расцределения скоростей это дает следующую частоту определения барьера для десорбирущихся молекул [c.165]

Для облегчения отделения комплекса отстоем применяют специальные меры. Так Шампанья [46], для улучшения структуры комплекса к рабочему раствору карбамида в воде с метиловым спиртом предлагает добавлять мопоэтиленгликоль и продувать реагирующую смесь воздухом. Отстой комплекса после этого проводят в отстойниках-вибраторах при амплитуде вибрации 1 J i и частоте 1000 колебаний в минуту. При комплексообразовании рекомендуется применять поверхностно-активные (моющие) вещества, например натрийалкилсульфонаты от Се до [52]. При добавлении их от 0,3 до 1,5% поверхность комплекса становится гидрофильной, и это способствует переходу его в вод ную фазу. Однако эта мера вызывает эмульгирование при разложении комплекса. [c.149]

Первое сообщение о спонтанной турбулентности на поверхности контакта двух жидких фаз сделали в 1953 г. Льюис и Пратт [651. Дальнейшие исследовательские материалы, подтверждающие первые наблюдения, были опубликованы Льюисом [641, Гарнером [35], Зигвартом и Нассенштейном [85, 861, а также Шервудом и Веем [941. Наблюдения проводились на каплях, погруженных в другую жидкость, или на плоской поверхности контакта двух фаз. Явления фотографировались с применением соответствующего увеличения и освещения или снимались на кинопленку с частотой до 40 кадров в секунду. Капля по отношению к окружающей жидкости задавалась третьим компонентом, который во время наблюдений переходил через поверхность касания в другую фазу. Установлено, что прохождение растворенного компонента может давать очень различные картины, как это показано на рис. 1-27. Это увеличенные фотографии конца капилляра 1 с каплей 2 (источник света 5), окруженной жидкостью 4. Фотографировалась система, в которой капли были образованы раствором уксусной кислоты в четыреххлористом углероде, а окружающей жидкостью была вода. Концентрация кислоты составляла 1—10%, На рис. 1-27, а при концентрации кислоты 1 Ч,, с обеих сторон капли видны контуры правильного слоя, через ко- [c.56]

В элементарных актах, протекающих с изменением электронных термов системы и получивших название неадиабатических, изменения квантовых чисел и электронной плотности происходят скачкообразно, например при изменении мультиплетности или в результате поглощения квантов /гv. Особенности каждого элементарного акта определяются числом молекул, участвующих в нем, их строением и характером реакционных центров. Рассмотрим некоторые общие закономерности элементарного акта на примере адиабатической бимолекулярной реакции типа А + В О + Е, протекающей в газовой фазе. Молекулы реагентов, находясь в тепловом хаотическом движении, периодически сталкиваются между собой. При столкновении может происходить перераспределение энергии как между сталкивающимися молекулами, так и по внутримолекулярным степеням свободы движения в молекуле. Отдельные молекулы могут переходить в энергетически возбужденное состояние. Тепловое движение столь интенсивно, так велика частота столкновений, что в системе практически мгновенно устанавливается равновесное распределение молекул по энергиям и можно пользоваться уравнением Больцмана (см. 96) [c.558]

Если в какой-то момент времени ядерные диполи прецессируют в фазе, то время, необходимое, чтобы фазы прецессии разошлись, равно (Av) . Это время можно рассматривать как часть времени спин-спинового взаимодействия Т . Кроме того, ядро, создающее магнитное ноле и осциллирующее с ларморовой частотой, мол<ет вызвать переход у соседнего ядра. Происходит одновременная переориентация обоих ядер, т. е. обмен энергией при сохранении их обгцей энергии. Прн этом изменение энергетического состояния одной частицы влияет на состояние другой. [c.256]

Пусть теперь на ядра действует переменное магнитное поле радиочастотного генератора Н , колеблющееся вдоль оси х. Это поле не имеет компонент вдоль оси у, но его можно представить как суперпозицию двух магнитных векторов, вращающихся в плоскости ху с одинаковой скоростью в противоположных направлениях с таким соотношением фаз, что они компенсируют друг друга в направлении оси у (рис. 17). Один из этих векторов вращается в том же направлении, что и пре-цессирующие ядерные магнитные диполи, тогда как другой вектор вращается в противоположном направлении. Очевидно поле, которое вращается противоположно прецессирующим ядрам, не взаимодействует с ними, потому что оно не может оставаться с ними в фазе. С другой стороны, поле, вращающееся в одном направлении с преиессирующими ядрами, может находиться в фазе, и это произойдет при совпадении частот вращения. При этом поле будет стремиться изменить ориентацию ядерных диполей, причем произойдет переход энергии вращающегося магнитного поля к ядрам с переводом их на другой конус прецессии. Этот процесс можно наблюдать у тех ядер, магнитные векторы которых отстают от вращающего поля по фазе на 90°. В результате суммарная намагниченность рассматриваемого конуса прецессии уже не будет совпадать с осью конуса, а как бы начнет вращаться с частотой прецессии вокруг этой оси, т. е. вокруг направления поля Яо (рис. 18), что приведет к появлению вращающихся компонент намагниченности в направлениях х у. Переменное маг нитное поле, направленное вдоль оси у, возбудит в катушке [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология