Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Жидкость неподвижная летучесть

    Как уже говорилось, чтобы разделить ту или иную смесь от ее компонентов, требуется хотя бы незначительная летучесть. Кроме того, нужно, конечно, подобрать достаточно селективную неподвижную жидкую фазу. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных жидких фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газожидкостной распределительной хроматографией, если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по природе неподвижными жидкими фазами. [c.104]


    Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

    К жидкостям, применяемым в качестве неподвижной фазы, предъявляются довольно жесткие требования полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси и к твердому носителю, малая вязкость, незначительная летучесть, высокая селективность, термическая устойчивость. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя. [c.109]

    Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

    Основным требованием к жидкостям, применяемым как неподвижные фазы, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Кроме того, жидкость должна обеспечить высокую селективность, иметь малую вязкость, незначительную летучесть, быть достаточно термически устойчивой и прочно удерживаться на поверхности твердого носителя. Несмотря на такие требования, известно много жидкостей, применяемых как неподвижные фазы вазелиновое масло, высококипящее авиационное масло, высоковакуумная смазка и ряд других высокомолекулярных органических жидкостей. [c.200]


    Неподвижная жидкость и температура колонки определяют относительную летучесть разделяемых компонентов. Неподвижная жидкость должна быть невязкой, низкомолекулярной, практически нелетучей и устойчивой при температуре колонки. Выбор жидкости зависит от состава образца. (Как правило, тип компонентов, которые могут присутствовать в образце, известен перед началом анализа.) [c.317]

    Газо-жидкостная хроматография имеет также свои ограничения. Она применима к веществам, летучесть которых достаточна для того, чтобы обеспечить соответствующую скорость их прохождения через колонку. Предел рабочей температуры определяется летучестью и стабильностью неподвижной жидкости и пригодностью детектора для этой температуры. Верхний предел, достигнутый в настоящее время для неподвижных жидкостей, составляет около 400°. [c.321]

    Метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) в последнее время находит применение при изучении термодинамических величин, характеризующих равновесие между жидкостью и паром, и, в частности, для определения коэффициентов относительной летучести и коэффициентов активности различных веществ, растворенных в неподвижной фазе (разделяющем агенте). Значение этого метода заключается в возможности определять указанные величины для практически бесконечно разбавленных растворов, которые образуются при внесении пробы в хроматографическую колонку. Знание таких величин имеет особую ценность для решения вопроса о возможности и границах эффективного разделения смесей методом экстрактивной ректификации. [c.56]

    Большим преимуществом ИДФ-2 перед триэтиленгликолем и другими жидкостями является малая летучесть (упругость пара ИДФ-2 при комнатной температуре не превышает 10 мм рт. ст.). Это делает ИДФ-2 перспективной неподвижной фазой для хроматографического разделения кислородсодержащих соединений при высоких температурах (200° С). В условиях наших опытов (80—100° С) ИДФ-2 обеспечивает длительную работу хроматографической колонки практически без всякого уноса жидкой фазы. [c.235]

    Относительные объемы удерживания различных ацетатов этих полиолов остаются одинаковыми, свидетельствуя о том, что Неподвижные фазы не меняют своей основной природы. Известно, что в чистом азоте не происходит термического распада силиконовых каучуков и летучесть их обусловлена потерей поли-силоксанов и некоторой рекомбинацией, происходящей в то же время в массе жидкости на инертном носителе. [c.282]

    Кроме температуры и давления, важное значение для разделения имеет выбор подвижной и неподвижной фаз. Главное требование к неподвижной фазе— низкая летучесть в условиях разделения. Ограничение жидкость-жидкостной хроматографии, состоящее в том, что обе жидкости не должны смешиваться, в данном случае недействительно. Эт  [c.72]

    Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газо-адсорбционная— имеют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьщению коэффициента распределения Г для более тяжелых сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. [c.33]

    Летучесть неподвижной фазы в колонке определяется не только давлением ее насыщенного пара, но и ее термической стабильностью, а также сорбционной и каталитической активностью твердого носителя. Последний, сорбируя жидкость, понижает ее летучесть, и, кроме того, каталитическая активность носителя может вызвать разложение неподвижной фазы с образованием летучих продуктов. Примеси кислорода в газе-носителе могут значительно снизить верхний температурный предел неподвижной фазы (иногда более чем на 100 °С). [c.104]


    Необходимо иметь в виду, что летучесть неподвижной фазы в колонке определяется не только давлением ее насыщенного пара, но и ее термической стабильностью, а также сорбционной каталитической активностью твердого носителя. Последний, сорбируя жидкость, понижает ее летучесть [104] и, кроме того, каталитическая активность носителя может вызвать разложение неподвижной фазы с образованием летучих продуктов. [c.104]

    Неподвижные фазы. В хроматографическом методе разделение смеси веществ достигается в процессе движения ее через неподвижную фазу — измельченный твердый сорбент или жидкость, нанесенную на твердый носитель. Основные требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам незначительное давление паров, обеспечивающее малую летучесть жидкой фазы в условиях проведения опыта низкая вязкость химическая инертность (отсутствие химического взаимодействия с компонентами исследуемой смеси и с твердым носителем) термическая устойчивость высокая селективность прочное удерживание на поверхности твердого носителя. [c.68]

    В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер-Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50—100°С выше, чем соответствующие импрегнированные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. Меньшая летучесть химически связанных неподвижных фаз [c.178]

    Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

    Однако в указанных условиях нельзя использовать очень чувствительные детекторы. Если за 1000 ч испаряется 50% неподвижной жидкой фазы, то для 2 г жидкости это соответствует летучести 1,1-Ю- г/л верхняя граница линейной области аргонового ионизационного детектора фирмы Руе находится на уровне 0,04-10 г/л. При использовании таких детекторов рабочая температура, например, для динонилфталата ограничивается 110°С (для других детекторов 130 °С), для сквалана 80 °С (150°С), для апиезона 220 °С (300 °С) [119]. Зная определенные характеристики неподвижной жидкой фазы, можно заранее вычислить, какое ее количество испарится [120]. При применении полимеров их термостойкость играет большую роль, чем давление паров, так как при достаточно большой молекулярной массе им можно пренебречь. Следует особенно подчеркнуть, что носитель может быть отличным катализатором разложения, неподвижная жидкая фаза имеет большую поверхность, а газ-носитель содержит примеси (Ог, НгО), которые вызывают или способствуют деструкции. [c.214]

    Жидкая фаза (неподвижная фаза)—высококипящая селективная жидкость, нанесенная на твердый носитель. Разделение компонентов, растворенных в жидкости, основано на разной летучести. [c.8]

    При газовой хроматографии подвижной фазой является газ, а неподвижной — тонкая пленка жидкости, нанесенная на инертный носитель (адсорбент) или активный адсорбент. Метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. Однако сейчас широко используются приемы реакционной газовой хроматографии, когда нелетучие вещества переводят в соединения, обладающие достаточной летучестью [И]. Такие приемы позволяют [c.12]

    Система жидкость — жидкость. Примем чистый компонент I за стандартное состояние, а бесконечно разбавленные растворы этого компонента в неподвижной и подвижной жидких фазах— за начальные состояния. В указанных условиях летучесть этого компонента в неподвижной и подвижной фазах определяется следующими выражениями  [c.53]

    Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

    Мы опять коснулись вопроса, уже рассматривавшегося нами с одной стороны в начале этой главы, о влиянии повышения температуры на разделение в газо-жндкостной хроматографии. Предыдущие рассуждения о неподвижной жидкости и летучести растворов показали, что это влияние не может быть сильным. Действительно, при более высоких температурах р° растет, к соответственно уменьшается и емкость тарелки Veff (пропорциональная Ve- -kVi) также должна падать. Однако в гл. 4 показано, что колонка работает с максимальной эффективностью при том условии, если размер пробы меньше 0,5VeffVn.  [c.244]

    Однако и ГЖХ не свободна от недостатков летучесть и нестабильность неподвижных фаз затрудняет анализ микропримесей, а также высокомолекулярных соединений прп высоких температурах слабая растворимость газов в жидкостях и слишком малое время удерживания затрудняют ана/из низкокипящих соединений методом ГЖХ. [c.89]

    Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

    Для получения П.а. осуществляют комплекс операций (см. ниже), предусмотренных методиками, к-рые существенно отличаются одна от другой в зависимости от объекта анализа-его массы, физ. состояния (газы, жидкости, твердые тела, суспензии) и физ. св-в (структура, плотность, мех. и маги, св-ва, гранулометрич. состав и т.д.), хим. неоднородности (изменение хим. состава в пространстве), реакц. способности, летучести компонентов (воды, углеводородов, ртути), особенностей используемого метода анализа. Существенно различаются операции отбора проб материала, находящегося в движении (перемещаемого на ленте транспортера, текущего по трубе или желобу) и неподвижного (лежащего в штабеле, в отвалах, в вагонах или налитого в отстойник). Эти операции зависят также от задач анализа-определения среднего содержания одного шш неск. компонентов в массе объекта, установления распределения компонентов в пространстве (в частности, по глубине слоя) или во времени (напр., в ходе технол. процесса в реакторе). Включаемые в методики операции зависят от необходимой достоверности установления хим. состава объекта анализа, от вида др. испытаний (на металлургич. выход, на гранулометрич. состав, на засоренность мусором или магн. материалами и т. д.), от технол., биол. или др. требований. [c.93]

    Рассмотрение таких методов, которые целесообразно выделить в отдельную группу, можно и начать с газовой хроматографии — исключительно важного приема анализа, нашедшего широкое применение главным образом в анализе органических соединений. Метод восходит к фундаментальной работе Мартина и Синджа, в которой была предложена распределительная хроматография. В газовой хроматографии подвижная фаза газообразна, а неподвижной может быть просто твердая поверхность (газо-адсорбцион-ная хроматография) или тонкий слой жидкости, нанесенный на твердую поверхность (газо-жидкостная). Разделение смеси основано на различном распределении компонентов между этими фазами. Газовая хроматография позволяет разделять и определять вещества, обладающие значительной летучестью и термической устойчивостью. Многие органические соединения обладают такими свойствами. Достоинства газовой хроматографии— высокая степень разделения, относительная простота, низкий предел обнаружения, возможность автоматизации. [c.90]

    Неподвижная фаза должна -быть термически устойчивой и практически нелетучей при рабочей температуре колонки, а также хим ически инертной по отношению К разделяемым компонентам. В случае ГЖХ хелатов металлов это означает, что молекулы жидкости, составляющей иеподвиж1ную фазу, не должны содержать ни одной донорной группы, которая могла бы реагировать с металлом, связанным в хелат. Эту жидкую фазу обычно подбирают эмпирически. Если различия в летучести хелатов достаточно велики, то к неподвижной фазе можно не предъя влять никаких дополнительных требований. [c.241]

    Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

    Летучесть неподвижной жидкости. Как уже отмечалось, неподвижная жидкость должна быть при температуре разделения практически нелетучей. Иначе с течением времени она будет удаляться из колонки, что вызовет уменьшение времени удерживания вещества и ухудшение эффективности разделения вследствие неравномерности распределения фазы по длине колонки, а также скажется на рабочих характеристиках детекторов, особенно высокочувствительных. В препаративной хроматографии при использовании летучей неподвижной фазы выделяемые вещества загрязняются ею. Обычно рекомендуется, чтобы давление пара жидкой фазы при рабочей температуре не превышало 0,5 мм рт. ст. (0,67-102 Однако при использовании высокочувствительных детекторов даже такая летучесть слишком велика. По-видимому, верхним температурным пределом неподвижной фазы следует считать температуру, при которой концентрация неподвижной фазы в газе-носителе составляет 10 г/мл. [c.104]

    Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

    Можно оценить также загрязнение продукта неподвижной фазой. Для этого необходимо знать летучесть неподвижной фа зы при рабочей температуре (имеется в виду суммарное содер жание летучих веществ, включая пары неподвижной фазы а также вещества, образующиеся при ее термической деструк ции или в результате взаимодействия с кислородом, присутст вующим в газе-носителе). Летучесть неподвижной фазы суще ственно ограничивает применение газожидкостной препаратив ной хроматографии для выделения высококипящих соединений Считается, что неподвижная жидкость должна кипеть при тем пературе по крайней мере на 200 °С выше температуры кипения самого тяжелого компонента разделяемой смеси. [c.250]

    Летучесть неподвижной жидкости. Как уже отмечалось, неподвижная жидкость должна быть при температуре разделения практически нелетучей, иначе с течением времени она будет удаляться из колонки, что вызовет уменьшение времени удерживания веществ и ухудшение эффективности разделения вследствие неравномерности распределения фазы по длине колонки, а также скажется на рабочих характеристиках детекторов, особенно высокочувствительных. В препаративной хроматографии при использовании летучей неподвижной фазы выделяемые вещества загрязняются ею. [c.101]

    Аналогичным образом можно вычислить и влияние степени загрязнения неподвижной фазы на чистоту получаемого продукта. Для этого необходимо знать лишь летучесть фазы при рабочей температуре. Это обстоятельство существенно ограничивает применение газо-жидкостной препаративной хроматографии для выделения высококипящих соединений. Считается, что неподвижная жидкость должна кипеть при температуре по крайней мере на 200 °С выше температуры кипения самого тяжелого компонента разделяемой смеси. [c.300]

    В области разделения веществ с очень малой летучестью (сахара, аминокислоты, нуклеозиды, нуклеотиды, полимеры) без использования производных многого можно ожидать от метода, в котором подвижной фазой является газ, находящийся при температуре и давлении выше критических (при давлениях порядка 2000 атм большинство газов- напоминают жидкости и имеют свойства, аналогичные свойствам жидкостей, и их можно использовать в качестве растворителей) [170]. Следующим шагом в развитии ГЖХ являются последние достижения в области жидкостной хроматографии, такие, как высокоскоростные [171, 172] и высокоэффективные [171, 173] системы, а также новые неподвижные фазы и носители (например, щетки Халаша [174] и носители с контролируемой пористостью [172]). Все зто делает жидкостную хроматографию весьма привлекательной для исследователей, работающих со сложными смесями нелетучих веществ . Специалист по газовой хроматографии не должен предубеждать себя против этих новых методов они наверняка окажутся полезными и интересными. [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Жидкость неподвижная летучесть: [c.18]    [c.56]    [c.99]    [c.182]    [c.83]    [c.115]    [c.115]    [c.31]   
Курс газовой хроматографии (1967) -- [ c.101 ]

Курс газовой хроматографии Издание 2 (1974) -- [ c.104 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Летучесть



© 2025 chem21.info Реклама на сайте