Кратность тангенциальных азеотропов

КРАТНОСТЬ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.103]

Отметим, что в концентрационном симплексе размерности л — 1, в принципе, возможны тангенциальные азеотропы от 1-й до (п—1)-й кратности. Рассмотрим различные случаи тангенциальной азеотропии. Допустим, концентрация какого-нибудь компонента равна нулю. Тогда одна из строк определителя (V, 2) содержит только нулевые элементы и граничная особая точка соответствует однократно тангенциальному азеотропу. Этот азеотроп располагается на элементе концентрационного симплекса размерности п — 2. Данный случай и был рассмотрен В. В. Свентославским на примере бинарных смесей [68]. [c.104]

Теперь допустим, концентрации двух компонентов I и / равны нулю. Тогда две строки определителя (V, 2) имеют только нулевые элементы, что соответствует случаю двукратно тангенциального азеотропа, который располагается на элементе симплекса размерности п — 3. В общем случае, когда г строк определителя (V, 2) являются нулевыми, т. е. концентрации г компонентов равны нулю, имеет место тангенциальный азеотроп г кратности, расположенный на элементе симплекса размерности п — г—1. При наличии тангенциального азеотропа (л—1)-й кратности концентрации всех компонентов, кроме одного, равны нулю, и указанный азеотроп располагается в одной из вершин симплекса. В дальнейшем тангенциальные азеотропы рассмотренных видов будем называть граничными, подчеркивая тем самым, что они всегда расположены на каком-нибудь элементе границы концентрационного симплекса. [c.104]

ГРАНИЧНЫЕ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ КРАТНОСТИ БОЛЬШЕ ЕДИНИЦЫ [c.109]

Знак определителя (V,5) сохранится, однако знаки сомножителей К 1—1 и К°п-2—1 изменятся. При этих условиях на граничных элементах симплекса размерности п — 2, примыкающих к элементу размерности п — 3, образуются две азеотропные точки. Такая разветвленная бифуркация вполне объяснима, так как в общем случае образование тангенциального азеотропа кратности [c.110]

Хотя до сих пор тангенциальная азеотропия кратности больше единицы не имеет экспериментального подтверждения, исследование этого явления с помощью теории бифуркаций представляет интерес, ибо позволяет уточнить некоторые положения теории топологических структур диаграмм открытого испарения. [c.111]

В бинарных смесях возможны внутренние и граничные тангенциальные азеотропы только 1-й кратности. Первые образуются слиянием двух бинарных азеотропов, один из которых имеет максимум, а другой — минимум температуры кипения. При этом на кривой зависимости температуры кипения от состава образуется точка перегиба с горизонтальной касательной. Появление азеотропов такого типа возможно лишь в смесях со смешанным отклонением от закона Рауля или с химически активными компонентами. [c.115]

Исследование [76] показало, что параметрическое пространство уравнения Вильсона [77] имеет область, соответствующую внутренним тангенциальным азеотропам. При этом принималось, что паровая фаза является идеальным газом. В работе [78] рассмотрен для случая бинарной смеси переход от диаграммы одного типа к диаграмме другого типа через стадию образования внутреннего тангенциального азеотропа 1-й кратности. В частности, показано, что для смесей А—В при наличии азеотропа, отличного по составу от соединения А Ву, при определенной температуре наблюдается точка перегиба на температурной кривой. Такое явление замечено в системе МаР—ВеРг при 833 °С. [c.115]

Определитель (V, 2) представляет собой встречавшийся ранее (см. стр. 31) определитель В преобразованный по формулам (II,10) для внутренней особой точки. Если эта особая точка соответствует обычному азеотропу, то определитель (V, 2) не равен нулю. В случае, когда особая точка соответствует тангенциальному азеотропу, определитель (V, 2) оказывается равным нулю, так как имеет хоть одну нулевую строку. С другой стороны, согласно формулам Виета, определитель (V, 2) можно представить как произведение характеристических корней Х, уравнения (11,9), поэтому в случае тангенциального азеотропа хоть один из корней и равен, нулю. Число нулевых характеристических корней будем называть в дальнейшем кратностью тангенциального аэеотропа. [c.104]

Не исключена возможность образования смешанных тангенциальных азеотропов, для которых характерны нулевые концентрации определенного числа компонентов наряду с нулевыми значениями производных дКх дх для других компонентов. Кратность такого тангенциального азеотропа определяется числом нулевых характеристических корней Х, или числом нулевых строк в определителе (V, 2). Наиболее вероятными являются тангенциальные азеотропы 1-й кратности, при этом вероятность реализации тангенциальных азеотропо -Ьолее высокой кратности убывает. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология