Растворимость, коэффициент температурный кривые

Рис. 2. Температурная зависимость коэффициента разделения [К) (крв -вая 1) и различия в растворимости хлористого калия в НаО и D2O (кривая 2)

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]

Возможность применения метода выращивания кристаллов путем охлаждения насыщенных растворов зависит главным образом от двух факторов растворимости и температурного коэффициента растворимости (выражаемого как увеличение растворимости в процентах при нагревании на один градус). Очевидно, что если при повышении температуры растворимость почти не увеличивается, т. е. если кривые на рис. 15 поднимаются почти вертикально, то охлаждение не приводит к образованию пересыщенного раствора и роста кристаллов не происходит. Но одного положительного температурного коэффициента растворимости еще недостаточно вещество должно иметь также достаточную растворимость. Например, температурный коэффициент растворимости, равный 10% на один градус, не обеспечит нужного пересыщения, если величина самой растворимости составляет [c.208]

Несколько иначе ведут себя сульфаты натрия и калия, растворимость которых в воде при высоких температурах относительно невелика (отрицательный температурный коэффициент растворимости) [6—9]. В отличие от хорошо растворимых хлоридов натрия и калия кривые давления пара насыщенных растворов сульфатов натрия и калия 3, 8, 9] на всем своем протяжении близки к кривой давления пара чистой воды (в масштабе чертежа фиг. 2 эти кривые почти сливаются). [c.235]

Полученные результаты растворимости при различных концентрациях раствора карбоната натрия показаны на рис. 5. Результаты, нанесенные на график, получены при одной и той же степени заполнения — 70 7о. Полученные зависимости показывают, что растворимость кварца в растворах карбоната натрия возрастает как с ростом температуры, так и с увеличением концентрации раствора. Кроме того, нелинейность кривых растворимости указывает на то, что с ростом температуры и концентрации раствора возрастает температурный коэффициент растворимости. [c.27]

При выборе рабочего участка кривой растворимости нужно учитывать, что крутизна кривой растворимости обычно увеличивается с возрастанием температуры. Иначе говоря, выбор интервала снижения температур и температурного коэффициента растворимости сообразуют между собой, что отмечено стрелками на рис. 3-1, а. [c.75]

На рис. 10 показан процент превращения угля в растворимые вещества и газы при различных температурах и продолжительности гидрогенизации. Поскольку степень ожижения не зависит от скорости поглощения водорода и фактически весь растворитель возвращается как таковой, скорость ожижения может рассматриваться в зависимости только от концентрации угольного вещества. На рис. 13 нанесены на график данные из расчета уравнения реакции первого порядка. Если внести поправку на скорость нагревания до реакционной температуры, то начальный наклон кривых (при г =30 мин.) дает следующие температурные коэффициенты [c.305]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Температурный коэффициент йС/сИ определяют по кривой растворимости. [c.50]

Пример. Раствор, насыщенный при 60 °С, после введения за" травки размером Ло=0,11 мм необходимо охлаждать в течение 6 ч до 30 °С. Температурный коэффициент, вычисленный по кривой растворимости, 1,1 кг/(м -°С). Требуется определить массу вводимой затравки и график изменения температуры, обеспечивающий получение кристаллического продукта размером Г1 = 1,0 мм. [c.104]

Как уже отмечалось в главе I, температурный коэффициент растворимости (ТКР) солей, образующих системы 2-го типа, во всем температурном интервале или начиная с некоторых температур отрицателен, вследствие чего концентрация насыщенных растворов таких солей при температурах, приближающихся к критической температуре воды, становится очень незначительной. Давление пара насыщенных растворов таких солей, в особенности при высоких температурах, близко к давлению пара чистой воды соответствующие кривые, в отличие от солей 1-го типа, максимума не имеют и заканчиваются в критической точке, параметры которой, вследствие малой растворимости соли, должны быть близки к критическим параметрам чистой воды. [c.56]

На рис. 64 приводятся политермы растворимости сульфатов натрия, калия, лития, двойного сульфата калия и лития и карбоната натрия в присутствии паровой фазы. Отчетливое изменение хода этих кривых, показывающее изменение знака температурного коэффициента растворимости от положительного к отрицательному, судя по всем данным, не связано с полиморфными превращениями солей в твердой фазе. Если для сульфата натрия изменение направ- [c.88]

Однако вследствие конкуре[щии в адсорбции между молекулами разделяемых компонентов и молекулами флюида здесь имеются свои особенности. На рис. 6.3 показана зависимость величины К от температуры для ряда разделяемых на окиси алюминия ароматических соединений, кипящих в интервале температур 337—450°С, при применении в качестве флюида н-пентана. Кривые проходят через максимум. При температурах ниже температуры максимума величины К резко уменьшаются. При этом разделяемые вещества переходят в адсорбированное состояние. Это связано с тем, что плотность флюида в сверхкритическом состоянии увеличивается с ростом давления, но уменьшается с ростом температуры [4]. Вследствие сильного уменьшения плотности флюида с ростом температуры растворимость в нем разделяемых веществ уменьшается сильнее, чем адсорбция, и коэффициент Генри растет, однако, когда плотность флюида становится достаточно малой, определяющую роль начинает играть температурная зависимость адсорбции, что ведет к обычному для газовой хроматографии уменьшению времени удерживания с ростом температуры. [c.144]

В частности, раствор в с л4л -тетрахлорэтане почти идеальный температурный коэффициент растворимости соответствует скрытой теплоте плавления тримерного хлорида (4,8 ккал/моль). Это значение лишь немного ниже, чем величина 5,0 ккал моль, найденная из кривых давления пара [84]. [c.193]

Результаты расчетов для наиболее характерных режимов приведены на рис. 8.17 (начальные условия указаны на рисунке). Расчет распределения д(х. И) проведен с учетом ограничений, наложенных теплофизическими свойствами применяемых веществ. Наименьшая температура слоя угля определяется, исходя из зависимости коэффициента объемного расширения элементарной серы, находящейся в порах угля, от температуры. В области 96-110 °С коэффициент объемного расширения серы резко возрастает, и проведение экстракции в этом температурном диапазоне приводит к быстрому износу активного угля. Проведение экстракции при температурах ниже 96 °С нецелесообразно по технологическим соображениям, поскольку конверсия Н З происходит при 135 °С. Увеличение температуры процесса экстрагирования ограничено температурой кипения экстрагента — перхлорэтана, равной 121,2 °С. Кривая зависимости равновесной растворимости серы от температуры в интервале 100-121 °С аппроксимирована квадратичной параболой [c.234]

Довольно давно стало известно, что температурная зависимость степени деструкции НК при пластикации проходит через минимум [118] примерно при 115 °С. На рис. 7.30 кривые и 2 построены по результатам изучения механической и окислительной деструкции каучука [588]. По мере увеличения температуры пластикации вязкость каучука и растворимость кислорода в нем уменьшаются. Одновременно менее заметной становится деструкция стабилизированного каучука под действием сдвига и снижается скорость разрушения. При дальнейшем росте температуры холодная пластикация постепенно переходит в горячую, при которой разрыв цепей становится преимущественно окислительным. В процессе перемешивания при пластикации все новые поверхности частиц полимера приходят в контакт с кислородом. При введении в каучук акцепторов радикалов удается избежать наложения двух механизмов деструкции. Вплоть до 140 °С окислительной деструкции не происходит [515, 588]. Отрицательный температурный коэффициент и отсутствие температуры начала деструкции этого полимера отчетливо видны на рис. 3.5. [c.78]

Для звуковых и звукохимических процессов химической технологии существенно, что интенсивность кавитационных явлений зависит от температуры окружающей среды, давления, свойств жидкости и других факторов. Так, в вакууме и при высоких внешних давлениях (примерно более 2 ат) интенсивность кавитации заметно уменьшается, причем не происходит, например, эмульгирования [33]. Установлено также, что интенсивность кавитационного разрушения твердой поверхности зависит от температуры и свойств применяемой жидкости [34], причем на соответствующей температурной кривой наблюдается максимум (рис. 3), и от давления насыщенных паров и содержания газа в жидкости [35] нри этом разрушения будут тем меньше, чем больше коэффициент растворимости газов (рис. 4). [c.17]

Кратко напомним основные положения термодинамической теории сплавов [175, 176]. Форма кривой зависимости свободной энергии от концентрации для сплава, предел растворимости для которого при рассматриваемой температуре равен i, приведена на фиг. 29, а. Твердый раствор нестабилен, когда его состав соответствует точке, лежащей между точками i и Сг. Сплав с концентрацией С может стать гетерогенным, если в процессе его распада на два твердых раствора с очень близкими концентрациями С — d и +d свободная энергия понижается. Для этого необходимо, чтобы кривая f=f (G) была выпукла, или, иными словами, чтобы вторая производная d Fld была отрицательной. В этом случае будет иметь место восходящая диффузия. Кривая температурной зависимости тех концентраций, для которых d F/d =0, называется спинодалью. Она лежит ниже кривой растворимости, вьше которой твердый раствор гомогенен (фиг. 29, б). Спинодаль можно рассчитать по кривым растворимости (Борелиус [178—180]). Свободная энергия описывается полуэмпирической формулой, коэффициенты которой выбраны так, чтобы получить наилучшее согласие с данными по растворимости. [c.100]

За исключением влияния молекулярного веса иа вязкость, седиментацию и связанные с ними физические свойства [347—349[, транспортные рибонуклеиновые кислоты по своему поведению сходны с микросомальиыми нуклеиновыми кислотами (рис. 8-34), хотя их нуклеотидный состав совершенно различен. Изменения коэффициента экстинкции и оптического врашения с изменением температуры вновь указывают на суш,ествование структуры, связанной водородными связями [344, 349, 352], и это подтверждается низкой скоростью реакции с формальдегидом [349[. То, что их структура несколько более стабильна и более упорядочена, чем у микросомальных РНК, видно из того факта, что они имеют более высокую температуру плавления и характеризуются более резким подъемом температурной кривой (т. пл. примерно 60 в 0,1 М растворе хлористого натрия, причем возрастание оптической плотности начинается с 40 ). Повышение или понижение ионной силы увеличивает или уменьшает температуру плавления, а мочевина в высокой концентрации заметно влияет на оптическое поглощение даже при комнатной температуре, что обусловлено понижением температуры плавления [349[. Увеличение оптического поглощения в бессолевом растворе фактически достигает того же значения, что и при максимальной температуре (24%). Эти изменения вновь полностью обратимы, и действительно, при нагревании до 70° при pH 6,8 ((X = 0,2) РНК не теряет своей биологической активности [344]. Хотя остаточным гипохромизмом зачастую можно пренебречь, особенно в случае ДНК, можно заметить, что в случае растворимой РНК из печени крысы [351 [ структурный (после нагревания или прибавления 6 М мочевины) гиперхромизм составляет приблизительно 21%, а гиперхромизм при щелочном гидролизе равен 49%. Это показывает, что и в отсутствие вторичной структуры с ее водородными связями значительная часть оснований остается в таком состоянии, что их плоскости параллельны. (Ср. с соответствующими данными для рибосомальной РНК из Е. oli.) [c.622]

В табл. 2.3 приведена растворимость дибензо-18-краун-6 и его комплекса с К5СМ в различных растворителях при 26 + 0,5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Так, например, при перекристаллизации дибензо-18-краун-6 из бензола или 1,4-ди-океана получаются белые волокнистые или мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 102,5 - 1бЗ,5°С [ 5]. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. 2.2.2, табл. 2.0 - 2.11 и на рис. 2.9-2.12. [c.40]

В тех редких случаях, когда растворимость падает с повышением температуры (см., например, MgS04 H20 на рис. 1-9), температурный коэффициент растворимости мал и поэтому описываемый метод для выращивания кристаллов таких веществ практически не применяется. В силу ограниченности объема кристаллизатора невозможно осуществить процесс так, чтобы он шел одновременно при постоянных температуре и пересыщении. Поэтому кристаллизация ведется так, что точка состав — температура движется в области метастабильных растворов вдоль кривой насыщения в сторону уменьшения растворимости, что соответствует снижению температуры, почему описываемый метод обычно называют методом кристаллизации при снижении температуры. [c.74]

Р и . 29. Экспериментальные зависимости Г Д Г от /А о Г дхя воды (а) и 4,6 Мл растворов Na l (б), 3,5 Мл КСГ при ГС в) и Mg l2 (г) при различных температурах. Величины коэффициентов самодиффузии, приведенные на вставке рис. 29, б, получены из начальных наклонов кривых г -К , построенных в зависимости от обратной температуры. Кружками обозначена температурная зависимость производной растворимости по температуре [4, 96]. [c.292]

Как показали опыты, увеличение температуры от начала к концу колонки давало лучшие результаты по сравнению с обратным градиентом. На рисунке представлены только кривые, соответствующие колонкам с температурным градиентом первого типа. Такие колонки характеризуются меньшими значениями ВЭТТ при разделении больших проб по сравнению с колонкой, работающей при средней температуре, постоянной по длине. Такой эффект можно объяснить увеличением сорбционной емкости, характеризуемой величиной эффективного объема тарелки Оэф = г + К г ж на начальном участке колонки, где понижение температуры приводит к повышению растворимости веществ в неподвижной фазе (увеличению коэффициента Генра К). Таким образом, создаются условия для разделения проб большого размера без значительного снижения эффективности. Следует указать также и на постепенное повышение температуры к концу колонки, позволяющее уменьшить общее время разделения, что играет важную роль при оценке производительности. [c.33]

Приведенную систему уравнений необходимо дополнить кривыми растворимости Na l в щелочи, а также зависимостями коэффициентов теплопередачи, температурных депрессий, теплоемкостей раствора и энтальпий паров от параметров процесса. . [c.134]

В табл. 2 и на рис. 2 дана степень нейтрализации первого водородного иона фосфорной кислоты окисью магния при 80°. Сопоставление с данными для 25° показывает, что при одинаковой весовой концентрации PgOg степень нейтрализации на ветви димагнийфосфата практически не зависит от температуры, а на ветвях мономагнийфосфата увеличивается с ростом температуры (в связи с положительным температурным коэффициентом растворимости мономагнийфосфата в водных растворах фосфорной кислоты). На рис. 2 для сравнения даны аналогичные кривые для системы СаО—Р2О5—HgO, построенные на основании литературных данных. Сопоставление показывает, что и при 80° степень нейтрализации насыщенных растворов в этой системе значительно меньше, чем в системе MgO—Р2О5—HgO. [c.113]

Значения этих параметров для ряда систем приведены в табл. 4. Следует отметить, что для двух систем — полиакриловой кислоты в диоксане и полиметакрилонитрила в бутаноне — значения Ч " отрицательны. Эго делает процесс разбавления полимера экзотермическим, при котором растворимость должна снижаться с повышением температуры. Следовательно, в этих случаях 0-температура представляет максимальную температуру, при которой полимер с очень высоким молекулярным весом и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Такое явление чаще всего наблюдается для водных растворов полимеров в результате причин, которые были обсуждены в связи с водными растворами низкомолекулярных веществ (раздел А-6). Для системы полиоксиэтилен — вода Малькольм и Роулинсон [70] обнаружили, что фазовая диаграмма состав — температура характеризовалась замкнутой кривой, подобной изображенной на рис. 11,в. Поскольку это указывает на существование верхней и нижней критических температур, должно увеличиваться с повышением температуры, изменяя свое отрицательное значение на положительное. Соверлгенно ясно, что в такой сложной ситуации вряд ли можно использовать анализ Шульца — Флори, поскольку он основан на предположении, что изменение энтропии смешения не зависит от температуры. Учитывая характерное для образования водных растворов увеличение парциальной молярной теплоемкости (табл. 2), положительный температурный коэффициент параметра Ч ", вероятно, не представляет исключения для водных растворов полимеров. [c.64]