Компаративный метод

Особенно замечательно то, что полученные по этому кинетическому методу энергии связи оказываются очень близкими к энергиям связи, найденным совершенно независимым путем, а именно компаративным методом (см. выше), который касается более сложных органических соединений (ср. табл. 3 и 7). То, что мы приходим к одинаковым результатам, пользуясь двумя совершенно различными методами, убеждает в правильности теории. [c.25]

В компаративном методе [8, 9], предложенном автором в 1929 г., подвергаются сравнению относительные скорости однотипных реакций разных связей в одной и той же молекуле на данном катализаторе. [c.63]

Третий метод — компаративный, предложенный докладчиком. Он учитывает уже и кинетику, так как в нем сравниваются скорости различных реакций на данном катализаторе. Сравнению подвергаются относительные скорости реакции различных связей в одной и той же молекуле. Имея большой набор таких молекул и связей и пользуясь для их уравнениями мультиплетной теории типа (18), оказывается оэможным -в довольно узких пределах, с точностью до ескольких килокалорий, установить из опытных данных относительные уровни [c.20]

Затем обнаруживается следующий замечательный факт. Найденные по второму варианту кинетического метода энергии СВЯЗИ с никелем (табл. 12) оказываются поразительно близкими к энергиям связи, приведенным в табл. 1 и найденным другим, совершенно независимым методом задолго до этого, когда еще не были известны энергии активации соответствующих реакций. Так, по компаративному методу и по второму варианту кинетического метода энергии связи никеля были найдены (в ккал) 50,1 и 55,0 с Н 16,0 и 14,0 с С 28,1 и 27,0 с С 57,5 и 48,5 с О 29,3 и 27,0 с N соответственно (ср. табл. 1 и 12). То, что мы приходим к почти одинаковым результатам (кроме как для кислорода), пользуясь двумя совершенно разными методами, убеждает нас и в правильно- [c.122]

Напомним, что другие энергии связи, кроме Ро№, полученные по компаративному методу и по второму варианту кинетического метода, находятся в превосходном согласии друг с другом. Причины расхождения в численных значениях Ро№ подлежат еще дальнейшему выяснению. [c.128]

Во-вторых, значения энергий связей водорода, углерода и азота с никелем, определенные по второму варианту кинетического метода (табл. 12), практически совпадают с полученными гораздо ранее совершенно независимым комбинированным термохимическим и компаративным методом (табл. 1). [c.227]

Результаты для никеля, найденные этим методом, оказались в превосходном согласии с найденными ранее автором при помощи компаративного метода. Новым методом были рассчитаны энергии связи водорода, дейтерия, углерода, азота и кислорода с никелем, железом, палладием и платиной. [c.326]

Примечание. В скобках приведены данные, полученные компаративным методом. [c.316]

Сочетанием двух изложенных выше методов, термохимического и компаративного, получается система важных для органического катализа связей с никелевым катализатором. Эта система дана в табл. 1. [c.64]

Во-вторых, и это очень существенно, в среднем значения энергий связей с разными окислами оказываются сравнимыми с соответствующими энергиями связей для металлического никеля, полученными комбинированными — компаративным и термохимическим — методами (ср. табл. 9 с последней строкой табл. 1). Так, например, в табл. 9 значение энергии связей Н—К, С—К и О—К для окиси хрома равно соответственно 61,0 22,5 и 48,8 ккал, тогда как для никеля значения энергий связей Н— К, —К и О—К соответственно равны 55, 14 и 48,5 ккал, что близко к приведенным выше значениям для окиси хрома, хотя эти значения, естественно, и не совпадают. Такая близость говорит о том, что полученные значения энергий связи имеют определенный физический смысл. [c.110]

Так, во-первых, комбинированным термохимическим и компаративным путем получаются значения для энергий связи водорода, углерода и кислорода с никелем (табл. 1), очень похожие на те, которые получаются для этих же элементов с окисью хрома (табл. 9), найденные при применении первого варианта кинетического метода. В то же время, поскольку химический состав никелевого и окисно-хромового катализаторов разный, эти значения не совпадают, что находится в согласии с теорией. [c.227]

Очень существенно, что >в среднем значения энерций связи с разными окислами оказываются по своей величине сравнимыми с соответствующими энергиями овйзи для никеля, полученными компаративным методом (см. последнюю строку табл. 4). [c.22]

Рассматриваемые значения энергий связи в, ряде случаев хорошо согласуются со значениями, полученными совсем другим путем. Так, Сч (Ы1]. Сс- Ы1) и Сс- №1 близки или практически совпадают с величинами, полученными из компаративной оценки, данной одним из авторов [30]. веллчлны Сн-[к) близки к оценке Н. И. Кобозева [31], как и значения (Э с-[К1 Из табл. 2 и 4 видно также согласие данных, получаемых обоими рассматриваемыми здесь методами (адсорбционно-химическим и вариантом кинетического) различия несколько больше в случае Со-1Р1] и Сы-[Ре) последнее может быть [c.348]

В табл. 77 приведены значения и, s ж q, полученные для реак-1ЩЙ гидрирования С = С-, = N-, С—О- и С=0-связей на Ni-, Pt-, Ru- и Pd-катализаторах с исиользованием величин энергий связей элемент — катализатор, найденных в мультиплетной теории двумя методами компаративным и кинетическим. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология