Методы определения энергий связей с катализатором

Из сказанного выше видно, насколько важно для катализа знание энергий связей. Метод вулканообразных кривых открывает новый, кинетический метод экспериментального определения неизвестных энергий связей из известных энергий связей в молекулах и энергий активации соответствующих каталитических реакций. Найденные таким образом энергии связей можно использовать для расчета других реакций. Поэтому мы (с разной степенью полноты) рассмотрим здесь методы определения энергий связи с катализатором. [c.60]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ СВЯЗЕЙ С КАТАЛИЗАТОРОМ [c.60]

Методы определения энергий связей с катализатором [c.91]

Из методов определения энергий связей с катализатором прежде всего следует назвать термохимический, в котором энергии связи рассчитываются исходя из теплот образования и (в стандартном состоянии) соединений в объеме. Термин термохимический следует понимать боле широко, потому что и могут быть получены не только чисто термохимическим, но и, например, спектроскопическим методом, однако расчеты производятся аддитивным путем, пользуясь термохимическим законом Гесса. Мы имеем [c.19]

Следующий метод определения энергий связи с катализатором — это метод адсорбционных равновесий, в котором энергия связи определяется уже на поверхности, но еще для равновесий, а не для кинетики реакций. Изучая равновесие адсорбции газа XV на поверхности [c.19]

Следующим методом определения энергий связи с катализатором является кинетический метод. Однако перед тем, как перейти к его изложению, целесообразно привести краткое описание методов и результатов исследования каталитической дегидрогенизации как примера применения этих разработанных в нашей лаборатории методов. На последних основан первый вариант кинетического метода определения энергий связи Qak (из энергий активации). Был разработан также и второй вариант метода нахождения Qak при его применении были использованы энергии активации из литературных данных, полученные более распространенным статическим методом измерения кинетики и его видоизменениями принципы статического и безградиентного методов описывать здесь нет необходимости, с ними читатель может познакомиться в монографии [64]. [c.65]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ СВЯЗЕЙ С КАТАЛИЗАТОРОМ (продолжение) [c.105]

В итоге рассмотрения материала этой главы мы приходим к выводу, что в настоящее время главным методом определения энергий связей с катализатором является кинетический метод. [c.132]

Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

Кинетический метод определения энергий связей с катализатором. Первый вариант [c.105]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

Существует несколько методов определения энергий связи с катализатором [11]. Не все методы в настоящее время одинаково разработаны, и каждый из них имеет недостатки и достоинства. Основным методом определения энергии связи с катализатором можно считать кинетический метод, с помощью которого были определены энергии связи С, Н, О, N с различными окислами и металлами. Полученные данные позволили сделать ряд обобщений и установить, что энергии связей реагирующих атомов с ката- [c.428]

Необходимы усовершенствование старых и разработка новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных энер -ГИЙ связи систематическое изучение закономерностей, связанных с сублимационным членом. [c.430]

В первом варианте кинетического метода определения энергий связи с катализатором кроме уравнений мультиплетной теории лежит еще несколько постулатов, соблюдение которых определяет границы применимости метода и которые были специально рассмотрены [196, 197, 198]. Эти постулаты следующие. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология