Среднее значение энергии

Средние значения энергии и энтропии системы определяются соотношениями В = EJM и 5 = SJM, т. е. [c.258]

Отметим, что эти параметры не будут совершенно независимыми. Выражение для среднего значения энергии (см. гл. 3, 4) справедливо лишь при условии, что одноэлектронные волновые функции образуют ортонормированную систему. В приближении центрального поля это означает, что [c.166]

Уменьшение ширины запрещенной зоны связано с ослаблением. связи между валентными электронами и атомными остовами, с ослаблением химической связи, что сопровождается увеличением ее длины. Действительно, среднее значение энергии связи С — С [c.105]

Аналогичным образом устанавливаются типы и подтипы связей С—С. Средние значения энергии типов и подтипов основных связей в молекулах органических соединений рассчитывают на основе большого экспериментального материала по теплотам сгорания. Зная зти значения, можно по методу, описанному выше (стр. 68 , с большой уверенностью рассчитывать теплоты образования соединений с известной структурой. [c.70]

Из общего числа столкновений молекул газа доля, падающая на молекулы с избыточной энергией Е по сравнению со средним значением, равна e-E/RT Иными словами, величина представляет вероятность, что при столкновении молекулы будут обладать избыточной против среднего значения энергией Е. [c.17]

Полученное значение энергии связи С—Н достоверно с точностью до 0,2 эв и соответствует величине 101 4,5 ккал/моль. Эта величина близка к величине 103 ккал/моль, вычисленной теоретически, а также приблизительно совпадает со средним значением энергии связи, найденным кинетическим и фотохимическим методами, которые дают значения соответственно 108 и 94,8 ккал/моль. [c.78]

Полинг количественно оценил электроотрицательности элементов, сравнивая энергию связи между двумя несходными атомами АВ со средним значением энергий связи в молекулах Аз и В2. Если бы в молекуле НР образовывалась ковалентная связь, как в юлекулах р2 и Н2, то можно было бы ожидать, что энергия связи в НР близка к среднему значению (скажем, к среднеарифметическому или среднегеометрическому значению) из энергий связи в молекулах Н2 и р2- Однако в молекулах, подобных НР, прочность связи оказывается больше, чем предсказываемая на основании [c.405]

Среднее значение энергии системы вычисленное с. функцией Ф имеет вид [c.69]

В процессах гидроочистки наблюдается преимущественный гидрогенолиз С—5-, С—0-, С—Ы-связей по сравнению с С—С-связями, что неоднократно пытались объяснить различной прочностью этих связей. Средние значения энергий связи атомов в молекуле зависят от ее строения минимальные зна чения указанных энергий связи следующие (в кДж/моль) с-с с-о с-ы с-з [c.310]

Более точные результаты дает расчет, при котором учитываются различия энергии связи первичных, вторичных и третичных атомов углерода (В. М. Татевский, 1953). Менее точные результаты можно получить, пренебрегая влиянием различия насыщения других валентностей данной пары атомов, т. е. допуская, что энергия связи между ними постоянна. Это дает возможность установить некоторые средние значения энергии связи между атомами данного вида, например С—С, С—Н, С = С, С—О и т. д. [c.85]

Пользуясь средними значениями энергии связей (табл. 7), можно приближенно определять энергию образования (Ем) молекул данного вида из атомов как величину аддитивную, суммируя средние значения энергий связей Ес), содержащихся в молекуле [c.85]

Средние значения энергии ( с) некоторых связей ккал/моль) [c.86]

Эти правила показывают, что энергия разрываемых связей характеризует энергию активации реакции. Таким образом, полезно уметь оценивать энергию связи между различными атомами. Она определяется в основном двумя связанными атомами и в мень шей степени природой молекулы в целом. Средние значения энергий различных связей приведены В табл. 5 И могут быть использованы для оценки, [c.51]

Энергии активации приняты для средних значений энергий связи. Фактически [c.77]

Обычно предполагается, что набор базисных функций одинаков для всех оболочек с одинаковым квантовым числом /, но свой для каждого /. Это предположение отражено в записи (3.89). В результате подстановки функций (3.83) в выражение для среднего значения энергии через радиальные волновые функции, последнее становится функцией конечного числа переменных с [ . Уравнения Рутана суть условия стационарности этой функции относительно вариаций коэффициентов с 1 , сохраняющих нормировку и ортогональность радиальных волновых функций (3.83). [c.171]

При рассмотрении зависимости скорости реакции от концентрации мы указывали, что не всякое столкновение молекул сопровождается их взаимодействием, лишь незначительная часть сталкивающихся молекул, например Нз и Ь, взаимодействует с образованием Н1. Большинство же молекул, сталкиваясь, отскакивают друг от друга, как упругие шарики. Естественно поставить вопрос почему только небольшая часть столкновений молекул сопровождается их взаимодействием Оказывается, взаимодействуют друг с другом при столкновении только активные молекулы. Активные молекулы по химической природе ничем не отличаются от обычных неактивных молекул. Активные молекулы в отличие от неактивных находятся в возбужденном состоянии, т. е. обладают некоторой избыточной по сравнению со средним значением энергией, которая характерна для всех молекул при данной температуре. Эта избыточная по сравнению со средним значением энергия, которую должны иметь вступающие в химическую реакцию активные молекулы, называется энергией активации реакции. [c.115]

Формально частица может находиться в состоянии с любой энергией. Однако вероятность оказаться в состоянии с очень высокой энергией может быть столь мала, что практически можно считать ее равной нулю, и соответствующее состояние можно считать незаселенным . Но во всяком случае все состояния с энергией, не очень сильно превышающей среднее значение энергии, приходящееся на частицу, являются заселенными. Так как расстояние между соседними уровнями энергии поступательного движения мало по сравнению со средней энергией, приходящейся на одну поступательную степень свободы, то число заселенных уровней очень велико, и суммирование по можно заменить интегрированием. Отсюда поступательная статистическая сумма для одной [c.417]

Энергия активации соответствует избытку внутренней энергии реагирующих (активных) молекул над средним значением энергии всех молекул реагирующей системы при данной температуре. [c.516]

Среднее значение энергии с функциями вида (3.63) имеет [c.166]

Значения ) — />4 отличаются друг от друга. Если их усреднить, то можно найти среднее значение энергии связи в метане [c.42]

Аналогично можно найти средние значения энергий других химических связей и использовать их в приближенных расчетах. Большинство значений энергий ковалентных связей лежит в интервале 200—400 кДж/моль [c.42]

Приведены средние значения энергии разрыла для различных соединений. [c.66]

Рассчитайте среднее значение энергии для состояния [c.22]

СРЕДНИЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНЕРГИИ ВРАЩАТЕЛЬНОГО И КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ДВИЖЕНИЯ МОЛЕКУЛ [c.100]

Среднее значение энергии дается выражением [c.148]

О л моль - сек. Если это действительно так, то значения предакспоненциаль-ных множителей будут соответствовать наименьшим наблюдаемым значениям для рекомбинации свободных радикалов в газовой фазе. Эти значения вполне приемлемы, если учесть стерические затруднения, возникающ,ие ири рекомбинации сравнительно больших метильных групп. Данные, приведенные в табл. XIII.12, можно рассчитать по теплотам сгорания, если средние значения энергии принять за теплоту реакции 1, а теплотой диссоциации третичного атома водорода в изобутане считать значение 87,5 ккал. [c.320]

По некоторым данным, средние значения энергии активации некаталитических процессов составляют 30—45 ккал1моль, а для каталитических — 16—30 ккал1моль. [c.24]

Ф. Б. Мойн на основе эмпирических данных предложил следующие средние значения энергии связей (табл. 1.1), по которым, исходя из их аддитивности, можно рассчитать энергию активации молекулярных реакций. [c.30]

Распределение (2) означает сопряженность различных компонентов ММС в единую статистическую энергетическую систему. Различные по химическому составу системы в различных процессах при условии совпадения средних значений энергии Гиббса и ЭРК проявляют близкие химические и физические свойства. Из свойств гауссова распределения следует самовоспроизводисмость. устойчивость МСС. Каждая фракция имеет свои средние энергетические характеристики и может рассматриваться как некоторая псевдо(квази)-частица. Та КИМ образом, понятие групповых компонентов (фракций) имеет глубокую термодинамическую основу. Предложенная модель сложного вещества подтверждается многочисленными физико-химическими экспериментами и данными наблюдений природных явлений. [c.11]

Энергией активации называют избыток энергии реагирующих молекул над средним значением энергии всех молекул реагирующей системы при данной температуре. Значение энергии активации определяется из уравнения (XXIII.4) на основании экспериментально найденной константы скорости реакции при двух температурах. [c.626]

Энергией активации называют избыток энергии реагирующих молекул над средним значением энергии всех молекул реагирующей системы при данной температуре. Величина энергии активации оп-ред(шяется из уравнения (22. 19) на основании экспериментально найденной константы скорости реакции нри двух температурах. Чем выше энергия активации, тем меньше скорость химической реакции. При осуществлении химической реакции в присутствии по-ло/кительного катализатора энергии активации сни, кается, поэтому скорость реакцип увеличивается. Этнм и объясняется возможность понижения температуры процесса при осуществлении реакции и присутствии катализатора. [c.595]

Среднее значение энергии активации для термического крекинга соста ляет от 50 ООО до 60 ООО кал моль. Величины энергии активации каталитических процессов значительно пиже (так, энергия активапип каталитического крекинга равна от 12 ООО до 20 ООО кал/моль). [c.36]

В данном случае есть вероятность того, что в некоторый произвольный момент времени система окажется в -том состояшш. Поскольку среднее значение энергии системы [c.420]

Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

Вариационный принцип (3.62) эквивалентен уравнению Шредингера, и найти точную функцию Ф, на которой достигается минимум (НФ, Ф), столь же трудно, как и решить уравнения Шредингера. Поэтому поставим себе более скромную задачу, ограничив класс функций сравнения, например, /и-параметрическим семейством функций Ф(д 1,. .., хл кь. .., Ст) На таком семействе фушсций сравнения (пробных функций) среднее значение энергии Ё = (НФ, Ф) - это функция переменных Сь. .., С и Минимум функции Е дает приближенное значение энергии Е [c.165]

Важный параметр АЭ при пластической деформации — алплы-тудное распределение. Металлы с решеткой типа гранецентриро-ванный куб (алюминий, 7-железо) имеют небольшую среднюю энергию импульса (меньше 10 ° Дж), сигналы большой амплитуды в них наблюдают редко. Для них характерна деформация скольжением. Металлы с решеткой типа объемно центрированный куб (в том числе а-железо) имеют несколько большее среднее значение энергии импульсов. Деформация металлов с гексагональной плотно упакованной решеткой (например, цинка, титана) вызывает импульсы АЭ с амплитудой в тысячи раз большей (порядка 10 Дж), так как они деформируются двойникованием. [c.175]

Найдя приближенное значение энергии, следует попытаться улучшить приближение. Для этого целесообразно семейство пробных функций представить в виде ряда г15 = С1ф1 + С2ф2 + Сзфз +. ..+ + С ф и варьировать коэффициенты С- для получения минимального значения энергии. Как мы уже знаем, среднее значение энергии может быть представлено в виде [c.95]

Умножая среднее значение fN фNdV на этот множитель, получаем среднее значение энергии Е, так как оператор Я есть оператор энергии [c.103]

Чтобы использовать это соотношение для нахождения термодинамических величин, необходимо установить однозначное соответствие между термодинамическими переменными и статистическими средними. Поэтому средние статистические значения функций, определяемых из уравнений типа (VII.24), называют статистическими аналогами термодинамических величин. Их отождествление с термодинамическими величинами принимают как постулат. Важнейшее допушение подобного рода, хотя оно и представляется вполне естественным, состоит в том, что термодинамической внутренней энергии и соответствует среднее значение энергии системы в ансамбле с точностью до некоторой постоянной 11 о — энергии системы при 7=0 — абсолютном нуле [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология