Метод Нго кинетический вариант

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

Кинетический метод (2 варианта). [c.61]

С. Л. Киперманом и автором [207—212] был разработан еще второй вариант кинетического метода. Этот вариант тоже основан на применении уравнений (1.9) и (1.10) мультиплет- [c.117]

Кинетический изотопный метод в варианте метода метки предшественника был использован, например, при изучении окисления метана в смеси СН4, [c.283]

Какую информацию можно получить в каждом из вариантов кинетического изотопного метода в варианте метки исследуемого промежуточного соединения и в варианте метки предшественника [c.294]

Образование и распад гидроперекиси циклогексила не исчерпывают всего многообразия промежуточных реакций, имеющих место при жидкофазном окислении циклогексана. Циклогексанол и циклогексанон также подвергаются ряду дальнейших превращений. На основании изучения обычных кинетических данных и результатов окисления чистых соединений можно получить лишь самое приблизительное представление о характере и скоростях этих превращений. Для такого сложного процесса, как окисление циклогексана, наиболее точные сведения о реакциях промежуточных соединений могут быть получены с использованием развитого в последние годы кинетического варианта метода меченых атомов. [c.128]

Сущность кинетического варианта метода меченых атомов сводится к тому, чтобы, пометив каким-либо изотопом одно из соединений, которое непрерывно образуется и расходуется в сложной реакции, определить по скорости перехода этой пометки в продукты реакции скорость расходования промежуточного вещества. Например, если пометить радиоактивным изотопом вещество В в последовательности [c.129]

Метод тангенсов — вариант каталиметрического (кинетического) определения катализатора. Выполняют индикаторную реакцию при заданном количестве катализатора и измеряют концентрацию продукта реакции через известные промежутки времени. По полученным данным строят график зависимости концентрации образующегося продукта (или величины, пропорциональной концентрации, чаще всего — светопоглощения раствора) от времени. На графике получают прямую, проходящую через начало координат, наклон прямой (tga) зависит от концентрации определяемого катализатора. Такие исследования выполняют при разных концентрациях катализатора, после чего строят второй график, описывающий зависимость tga от концентрации (градуировочный график). В качестве индикаторной реакции, например, при определении иодида пользуются взаимодействием Се + с НАзОг, катализируемым иодид—ионами [c.86]

Перспективны каталитические, в частности, энзиматические методы определения органических веществ. Существенно повысить избирательность известных и уже применяющихся цветных реакций могут кинетические варианты методов, поскольку даже для близких по строению органических соединений часто наблюдаются заметные различия в скоростях аналитических реакций. [c.245]

Задача определения неизвестных кинетических параметров значительно сложнее прямой задачи построения кинетических кривых. Действительно, определить порядок реакции, константы скорости — значит найти такие коэффициенты уравнения, которые обеспечивают получение расчетных кинетических кривых, максимально приближающихся к экспериментальным. Эффективное решение этой задачи возможно при использовании поисковых методов, например метода перебора вариантов с оценкой удачности выбора констант в каждом из них. [c.182]

Во втором варианте описания макрокинетики также, как правило, используется зональный метод кинетического расчета и из решений задачи тепло-, массопереноса для единичных фанул с учетом их неоднородности по размерам и по времени пребывания в зоне определяют среднее необходимое время пребывания частиц в г-ой зоне аппарата т,- на основе соотношения [c.523]

Инженерный кинетический расчет адсорбционной аппаратуры различного типа с учетом рассмотренных положений должен отражать влияние на адсорбционные процессы (изотермические и неизотермические) основного физического процесса — диффузии в зерне адсорбента. Один из вариантов инженерного метода расчета кинетики адсорбции может быть основан на использовании уравнения диффузии в зерне адсорбента [c.241]

По этому варианту схемы скорости присоединения всех атомов водорода близки между собой. Скорость процесса определяется группой из шести медленных стадий. Стадии адсорбции водорода, бензола и циклогексана более быстрые и находятся в равновесии. В этохм случае для вывода кинетического уравнения применен метод Темкина . Получено уравнение [c.92]

Наибольшее распространение среди таких методов получили различные варианты теории молекулярных орбиталей (теория МО), которые весьма эффективно применяются как для расчета электронной структуры различных молекул и радикалов, так и для описания их кинетических свойств. Основы теории МО были сформулированы в 30-х годах в работах Гунда, Малликена, Хюк-келя, Ленард-Джонса, Коулсона и др. [c.51]

Весьма подробная информация о механизме реакции (18.1) может быть получена путем расчета поверхности потенциальной энергии. Заметный прогресс в этом направлении наметился в последнее время в связи с упомянутыми выше работами Базилевского, где обращается внимание на то, что применение полуэмпирических вариантов метода МО, явно не учитывающих неортогональность базисных функций (например, метод Хюккеля и др.), не позволяют дать правильную картину взаимодействия реагентов. На основе таких методов удается объяснить лишь притяжение между ними (этот эффект является наиболее существенным, когда расстояния между атомами частиц незначительно превосходят равновесные). Между тем при расстояниях, которые значительно превосходят равновесные, но меньше радиуса действия сил Ван-дер-Ваальса, наблюдается отталкивание между частицами. Это отталкивание можно описать, принимая во внимание неортогональность базисных функций. Поэтому во всех вариантах метода МО, где неортогональность явно не учитывается, не учитывается и эффект отталкивания. Последовательный учет неортогональности АО в методе МО ЛКАО в л-электронном приближении позволил Базилевскому представить потенциальную энергию реагентов в виде суммы, учитывающей энергии притяжения и отталкивания между ними, причем слагаемые этой суммы вычисляются в рамках теории МО при любом расположении атомов исходных частиц. Определение функции (2.3) является основой расчета кинетических параметров А к. Е. [c.177]

Наиболее универсальным методом, позволяющим определить скорости образования и расходования промежуточных веществ, является изотопный кинетический метод, предложенный М. Б. Нейманом. Этот метод в его основном варианте заключается в следующем в некоторый момент времени в систему реагирующих веществ вводится малая, не влияющая на скорость процесса (индикаторная) добавка промежуточного соединения, меченного каким-либо изотопом (в дальнейшем речь будет идти только о радиоактивных изотопах). При этом все промежуточное вещество становится радиоактивным с некоторой удельной активностью р. [c.45]

Возмо ны и другие варианты применения изотопного кинетического метода для установления соотношения между стадиями в сложных реакциях. Так, если имеет место превращение В-> D, то скорость образования D при прочих равных условиях должна быть пропорциональна концентрации В. Определяя изотопным кинетическим методом (uo)d и сопоставляя ее с концентрацией В, можно установить, образуется ли D из В. [c.217]

Для обработки кривых первого порядка существует вариант метода Гуггенгейма, который заключается в следующем. Если зафиксировать условное начало отсчета на кинетической кривой и принять шаг времени постоянным, равным А, то приращение переменного физического свойства системы Ф (рис. 7) на л-ном шаге будет равно [c.22]

В методе тангенсов измеряют скорость реакции обычно по возрастанию конценфации одного из образующихся продуктов X и строят график, аналогичный изображенному на рис. 25.2. Если кинетическая кривая в начальный период протекания реакции имеет линейный характер, применяют дифференциальный вариант метода тангенсов. Уравнение (25.3) показывает, что в этом случае скорость реакции х/й1, характеризуемая тангенсом угла наклона кинетической кривой, пропорциональна конценфации катализатора. [c.311]

Для измерения текущей концентрации очень удобны фотометрические методы, так как оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации вещества. В этом случае при построении кинетической кривой на оси ординат вместо концентрации можно откладывать величину оптической плотности тангенс угла наклона для построения градуировочного графика можно вычислять как сЫ/(1/ и т.д. Метод тангенсов с успехом применяется для определения скорости самых различных реакций по точности он превосходит все остальные варианты кинетических методов. [c.312]

Что представляют собой дифференциальный и интегральный варианты кинетических методов анализа [c.158]

Пример 1. Для определения молибдена кинетическим методом использовали реакцию окисления иодид-ионов перекисью водорода, катализируемую соединениями Мо. Применен дифференциальный вариант метода тангенсов. В три колбы на 50 мл было прибавлено 1,0 3,0 и 5,0 мл стандартного раствора молибдата аммония 10 8) в четвертую колбу помещен исследуемый раствор. Поочередно в каждую колбу прибавлены необходимые реагенты (KI, НС1, НгОг и крахмал) и после доведения объема раство- [c.158]

Принцип метода РФС заключается в следующем. В исследуемой системе (смеси газов) генерируются тем или иным способом атомы или свободные радикалы. Светом зондирующего источника исследуемые частицы переводятся в возбужденное состояние. Зондирующий источник настроен на длину волны, вызывающую возбуждение. Переход из возбужденного состояния в основное сопровождается излучением (флуоресценцией), что используется для контроля за изменением концентрации этих частиц во времени. Установка включает реактор и соединенные с вакуумной системой СВЧ-генератор для генерирования атомов в разряде, источник зондирующего излучения, приемник возникающей флуоресценции, фильтры и монохроматоры. Источником зондирующего излучения могут быть перестраиваемые лазеры и струевые разрядные лампы. Они охватывают диапазон длин волн от глубокого ультрафиолета до коротковолновой инфракрасной области. Для регистрации флуоресценции используются фотоумножители и счетчики Гейгера. Для кинетических измерений резонансно-флуоресцентная спектроскопия может быть применима в трех различных вариантах, Во-первых, в статических условиях, когда атомы и радикалы генерируются реакционной смесью. В таком варианте РФС-метод предназначался для изучения цепных разветвленных реакций горения водорода и фосфора. Во-вторых, РФС-метод часто используется в струевых условиях в сочетании с СВЧ-разрядом. Это позволяет измерить концентрацию атомов и радикалов и изучать их реакцию с реагентом-газом в объеме или гибель на поверхности. Этим же способом изучаются продукты той или иной элементарной реакции. В-третьих, РФС-метод применяется в сочетании с импульсным фотолизом. Максимальное значение константы скорости бимолекулярной реакции, измеряемой [c.359]

Видимо, будущее развитие кинетики ферментативных реакций СО СЛОЖНОЙ стехиометрией покажет, насколько статистическая кинетика в ее современном варианте оказалась полезной для анализа конкретных экспериментальных данных. Автор, со своей стороны, полагает, что главное достоинство статистической ферментативной кинетики заключается не столько в ее значимости для расчета формальных эмпирических коэффициентов и количественного анализа экспериментальных кинетических кривых или в ее формулах, показывающих связь микроскопических и макроскопических параметров, сколько в ее общих выводах, иллюстрирующих принципиальные закономерности ферментативной деструкции полимерных субстратов во времени. Именно на эти закономерности будет обращаться основное внимание при изложении кинетики ферментативных превращений полимеров. В заключение данного раздела будут изложены кинетические подходы к деструкции полимерных субстратов, разработанные автором с коллегами, в которых сделана попытка уйти от формализованных статистических методов математического анализа и главное внимание уделено аналитической ферментативной кинетике. [c.107]

Спектральные методы в физическом варианте , т. е. с выделением полос отдельных форм, также можно использовать для расче та термодинамических и кинетических характеристик комплексов в растворе. При использовании этих методов значительно упрощается математическая обработка результатов, снимается необходимость предположения состава комплексов при ступенчатом комплексообразовании. Создаются новые возможности исследования комплексных соединений в растворе [c.199]

В кинетических методах, основанных на реакциях бромирования, бром образуется in situ по реакции между бромгСт- и бромид-ионами в кислых растворах. В качестве индикаторного вещества используют метиловый оранжевый, степень обесцвечивания которого пропорциональна коицентрации определяемого соединения в растворе. В качестве примеров соединений, которые могут быть определены данным методом (в варианте метода фиксированной коицентрации) можно привести крезолы, ксилолы, этил- и фенилфеиолы, парацетамол и салициловую кислоту [6.1-1]. [c.337]

Прямое подтверждение этого вывода удалось получить, используя дифференциальный двухячеечный вариант калориметрической установки для наблюдения обусловленного полимеризацией дополнительного тепловыделения под пучком. Как видно из рис. 3, кинетическая кривая тепловыделения в облучаемом при —196° С акрилонитриле находится в хорошем соответствии с полученной гравиметрическим методом кинетической кривой полимеризации. Начальный участок (подъем) на кривой тепловыделения характеризует релаксационное время калориметра, близкое к 1,5 мин. [c.8]

Разработан метод последовательного определения силиката (1—10 ррт) и фосфата (1—10 ррт). В этой работе использовали автоматический дифференциальный кинетический вариант метода. Крисс, Руденко и Курбатова [184] показали, что метод можно использовать для определения малых концентраций фосфата в присутствии полнфосфатов. [c.471]

До сих пор рассматривались лишь статические данные, когда фактор времени привлекался лищь как ограничитель для чрезмерного нарастания нагрузок на связях. А опыты по изучению поведения перенапряженных связей спектроскопическим методом можно ставить и не в статическом, а в непосредственно кинетическом варианте. Можно, например, задав постоянными напряжение а и температуру Т, следить за изменениями в ИК-спектре поглощения со временем. Пример подобных результатов приведен на рис. 77. [c.167]

Известные спектрофотометрические /1/ методы определения ванадия малочувствительны, поэтому для анализа берут 100-200 г воды, что увеличивает продолжительность анализа до 2-3 часов. Предлагаемый кинетический метод использует вариант фиксированного времени и отличается экспрессностью (продолжительность анализа 40-60 минут). Определение микроколичеств ванадия (V) ос- новано на каталитическом окислении метурина (Н-окси-Н-Ленил-М -метилмочевина) бромноватокислым калием в кислой среде с об-разованием продуктов, поглощающих свет в области 305-315 нм. [c.183]

Третья, основная часть книги посвящена методам кинетического анализа для различных случаев гетерогенных реакций, начиная с процессов, одновременно происходящих по всей поверхности твердого вещества, и кончая процессами, идущими через образование и рост зародышей. Рассмотрены различные варианты гетерогенных реакций, сопровождающихся зародыше-образованием (случаи, когда зародыши образуются на поверхности, в объеме и когда образование одного зародыша инициирует образование новых зародышей и т. д.). Часть изложенного материала представляет собой результаты исследований в области кинетики гетерогенных реакций самого Дельмона — в настоящее время признанного авторитета в этой области. [c.5]

Сочетание стадий адсорбции и химической реакций не обсуждалось при выводе кинетических уравнений. При рассмофении этих стадий возможно так много вариантов, что, составляя соответствующие кинетические уравнения, их следует разбирать совместно с диффузионной стадией применительно к каждому конкретному случаю. Адсорбцию и химическую реакцию на поверхности можно рассматривать комплексно, пользуясь описанными выше методами. [c.222]

Книга посвящена теории и практике проектирования химико-технологических процессов с помощью электронных вычислительных машин. Автор — видный американский спе. циалист, известный своими работа.ми по автоматическому управлению химическими процессами и применению машинных методов в их проектировании, — рассматривает проблему разработки нового технологического процесса как комплекс связанных между собой задач (выбор оптимальных кинетических условий процесса, вопросы тепло- и массообмена, аппаратурного оформления и оснащения контрольно-измерительными приборами и средствами автоматики). Останавливаясь в основном на применении аналоговых машин, автор реко-. Нвядует с их помощью моделировать процессы, протекающие в системе, и выбирает оптимальный вариант технологической схемы, ее аппаратурного и приборного оснащения. Книга хорошо иллюстрирована, снабжена большим числом примеров и обширной библиографией. [c.4]

Выбор оптимальной конструкции химического реакт м далеко не простое дело. Знать кинетику реакций, лежаЭ цх Ценове того или иного процесса,— хотя это само по себе важно ще не значит уметь осуществить промышленный вариант процст к , поскольку протекание химической реакции в промышленном реакторе всегда осложняется переносом тепла и массы. Помимо кинетических данных, необходимо располагать расчетным методом, позволяющим выбрать тип химического реактора определенного размера, в котором желаемая реакция могла бы протекать в оптимальных условиях. [c.3]

Метод математического моделирования эаключается в том, что явления, протекающие в заданном объекте, и их взаимосвязь количественно описываются системой математических уравнений, которая п представляет собою математическую модель объекта. Для каталитических реакторов математическая модель в общем случае должна включать в себя всю систему уравнений кинетики, макрокинетики, гидродинамики и теплообмена, которым посвящены главы I —П1 и VI. Численные значения коэффициентов модели могут меняться при изменении масштаба реактора, но структура модели остается неизменной. Значения коэффициентов модели, таких, как кинетические константы, коэффициенты диффузии и тепло- и массопереноса могут определяться как экспериментальным путем при лабораторных или стендовых исследованиях, так и расчетно-теоретическим путем. При наличии модели и известных значениях коэффициентов с применением ЭВМ могут быть исследованы различные варианты реактора для заданного процесса и проведена его оптимизация. [c.260]

Фундаментальная проблема разработки САПР заключается в формировании прикладного математического обеспечения. Отсутствие физического аналога процесса на стадии проектирования предъявляет высокие требования к его математической модели. Математическая модель процесса на стадии проектирования является не только многофункциональной, но и имеет переменную структуру в зависимости от гидродинамических, кинетических и иных условий ее применения. Поэтому при разработке модели следует исходить по возможности из общих методов восприятия и преобразования данных, в рамках же САПР модель трансформируется в зависимости от конкретных условий приложения, т. е. подстраивается под ситуацию. Основным принципом конструирования таких моделей является модульность. Модель представляется в виде совокупности отдельных элементов, структурированных на основе физических (гидродинамика, кинетика, равновесие и т. д.) или иных (удобство, относительная независимость и т. д.) соображений. Эффективность применения такой модели будет зависеть от способа структурирования и организации интерфейса между модулями. И опять оперативная оценка параметров конкретного варианта модели невозможна без применения АСНИ. [c.619]

В качестве первой исследуемой системы выбирались раствор и кристаллы алюмоаммонийных квасцов. Система уравнений, описывающая движение, рост кристалла совместно с явлениями тепло-и массообмена (следствие из системы (1.58)), решалась для двух значений температур (вариант I—7 i=--293K варпант II—7 j= = 295 К при Сц=126 кг/м в обоих вариантах) при различных начальных значениях масс кристаллов (0,5—1,2 мг). Неизвестными являлись кинетический коэффициент е и параметр Ua в (1.251). Неизвестные параметры определялись из сопоставления экспериментальных и расчетных данных по скорости осаждения, методом сканирования в достаточно широком диапазоне значений. Для всех вариантов величины параметров (е = 43,8 см/с f7<.= 13 250 Дж/ /моль) совпали (относительная ошибка менее 8%). Одинаковые величины объясняются независимостью параметров е и от массы кристаллов. Коэффициент B vd, где < - 10 см, v s[10 — [c.80]

Следует сказать несколько слов об эффективном операторе Гамильтона с %фф. Предполагается, что каждый электрон обладает кинетической энергией и находится в некотором эффективном поле, которое создается всеми остальнымм электронами и ядрами молекулы. Точный вид в простых вариантах метода МО ЛКАО не опре- [c.52]

Более глубокое понимание проблемы реакционной способности достигается в приближении реагирующих молекул (ПРМ). В нем учитываются более или менее полно те возмущения, под действием которых исходная система переходит в активированное состояние. В принципе, для того чтобы учесть измeнetIиe энергии при переходе к конфигурации активированного комплекса, следует рассчитать энергетическую поверхность (2.3). Трудности такого расчета стимулируют развитие приближенных методов сравнительного изучения кинетики ряда однотипных реакций, когда переходное состояние представляется в виде модели (гипотетический активированный комплекс), отражающей некоторые особенности строения реагентов и их взаимодействия. Расчет энергии такой модели опирается на один из вариантов теории МО и представляет собой значительно более простую задачу в сравнении с отысканием оптимального пути реакции на энергетической поверхности. Найденная энергия гипотетического активированного комплекса позволяет судить о том, велика или мала энергия активации реакций, и сравнивать, таким образом, кинетические свойства частиц в ряду однотипных реакций. [c.61]

В последнее время. пля решения большого числа кинетических задач прихленяется один из наиболее простых вариантов метода МО — метод Гоффмана. С помощью РМХ проведен расчет (2.3) для реакций С + О —СО + 0 [1121, Т+СН --, [c.69]

В настоящее время практически ни одно кинетическое исследование не обходится без применения хроматографических методов, особенно широкое распространение получила газо-жидкостная хроматография, обладающая высокой чувствительностью и большой универсальпостью. Все более внедряются в кинетические исследования различные варианты термографических и калориметрических методов, которые практически незаменимы при исследовании реакций в твердой фазе и при низких температурах. [c.3]

Изменяя режимные параметры процесса, групповой и компонентно-фракционный состав системы, изменяем структуру квазичастиц и их реакционную способность. Используя представления о непрерывном изменении свойств многокомпонентных кинетических сред, исследованы процессы химической конденсации высокомолекулярных нефтяных фракций, а также полимеризация полиолефинов в нефтяных дисперсных системах. Найдены эффетстивные кинетические параметры процесса На основе этого были разработаны приемы синтеза ряда асфальто-смолистых олигомеров из отходов нефтехимии и нефтяных остатков и многокомпонентных растворителей [43] Предложены направления развития методов направленного синтеза многокомпонентных систем. На рис 5.7,5 8 приведены варианты направленного синтеза ряда сложных систем-растворителей для АСВ призабойной зоны пласта и многокомпонентных олигомеров. [c.114]

Фромм [11] предложил упрощенный вариант обработки кинетических схем сложных стационарных ферментативных реакций с помощью метода графов, позволяющий избегать утомительной процедуры подсчета всех многочисленных деревьев сложного графа. Рассмотрим в качестве примера двухсубстратную ферментативную реакцию с неупорядоченным присоединением субстратов [c.291]

Если на кинетической кривой линейный участок отсутствует, применяется интегральный вариант метода тангенсов. В соответствии с уравнением (24.4) кинетическую кривую в этом случае следует Сфоить в координатах 1ё[а/(а - х)] - /. Тангенс угла наклона прямой в этих координатах, как показывает уравнение [c.311]

Сущность работы. Ализарин в присутствии некоторых катализаторов окисляется пероксидом водорода, образуя бесцветные продукты реакции. Эта реакция протекает при pH = 9,2 (бо-ратный буферный раствор). Эффективным катализатором окисления ализарина являются, в частности, соли кобальта. Скорость реакции пропорциональна конценфации кобальта в растворе и может быть измерена по уменьшению оптической плотности раствора во времени. Для обработки результатов в этом случае используют интефальный вариант кинетических методов. Так как концентрация прямо пропорциональна оптической плотности, уравнение для фотомефической регисфации скорости реакции можно записать в виде [c.314]

Если в спектре ЭПР разрешаются полосы, относящиеся к каждой форме комплекса, для исследования используют параметры, относящиеся к каждой полосе — физический вариант метода. По числу полос определяют число комплексов, существующих в растворе, по интенсивности — концентрацию каждой формы. Исследование зависимости относительных интенсивностей полос от условий комплексообразования дает сведения о равновесиях в системе, о термодинамических и кинетических характеристиках комплексообразования, о механизме реакций. Данные о строении комплексов и характере связи получают по СТС- и ДСТС-расщеплению и величине -фактора. Для исследования кинетики быстрых реакций используют скорость релаксации. [c.301]