Модели электростатических связей для цеолитов

Рассмотрим теперь расположение катионов Na+ в цеолите NaX по местам их возможной локализации, причем из таких мест выберем ради упрощения только места 5i, и Sm (см. лекцию 2). Катионам Na+, расположенным у мест 5i и 5ц, припишем заряд -Ь1, а нелокализованным катионам Na+, расположенным у мест 5ш, припишем средний заряд - -0,5667, поскольку для выбранного состава цеолита NaX на 6 мест Sni в полости приходится в среднем лишь 3,4 катиона. На основе этой модели цеолита NaX получим далее модель цеолита КХ (заменой всех катионов Na+ на К+) и модель цеолита NaY (соответствующим уменьшением среднего числа катионов Na+ на местах 5ш). В связи с уменьшением числа катионов в решетке NaY для сохранения электронейтральности-ионам кислорода в этом цеолите припишем заряд —0,15. Это лишь грубая оценка, так как при переходе от NaX к NaY, т. е. при уменьшении концентрации алюминий-кислородных тетраэдров в цеолите, возможно заметное локальное увеличение напряженности электростатического поля вблизи катионов из-за более неравномерного распределения зарядов ионов кислорода в кремний- и алюминий-кислородных тетраэдрах. Кроме того, как уже было отмечено, отрицательный заряд на ионах кислорода, ближайших к катиону, возможно, увеличен, а на удаленных от катиона ионах кислорода соответственно уменьшен. Эти эффекты в рассматриваемой модели не учитываются из-за отсутствия надежных сведений о действительном распределении заряда в решетке цеолитов. [c.209]

Электро -т.атический потенциал и элек ростатичссное поле. В работах [147, 148] приводятся расчеты потенциала электростатического поля вблизи центра S для чисто hohhoii модели цеолитов СаХ (Si/AI = 1) и aY (Si/Al = 2). Расчеты были выполнены в предположении, что все связи в цеолите имеют чисто ионный характер и ковалентностью связей можно пренебречь. Каждому иону приписывался его полный ионный заряд. Диспсрсмопное отталкивание не учитывалось. Расчеты показали, что для гидратированного цеолита aY минимальная злектро-статическая энергия соответствует такой модели, в которой все катионы размещаются в больших полостях. Для цеолита NaY три конфигурации дают очень близкие величины электростатических энергий все ионы Na в больших полостях, 1 или 2 иона Na смещаются внутрь -полости из места Su в место S i. [c.115]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). В докладе Я. Коутецки и его группы (стр. 36) сделана важная попытка учесть влияние всех связей молекулы на специфическое молекулярное взаимодействие с гидроксильной группой. Представляло бы интерес изучение более простой модели специфического взаимодействия с катионированными цеолитами. Цеолит в грубом приближении можно было бы рассматривать как матрицу с изолированными катионами. Расчеты электростатического поля (стр. 23 и 67) можно было бы использовать для уточнения модели. [c.86]

Исходя из электростатической модели, можно было бы ожидать, что переход от Ag+ к двухвалентному катиону d + приведет к росту теплот адсорбции непредельных углеводородов, тем более, что радиус иона d + меньше радиуса Ag+. Однако, fno 8, 316], теплота адсорбции этилена на d-X заметно ниже, чем на Ag-X. В отличие от Ag-X, этилен может быть полностью удален из внутрикристаллического цростравства цеолита d-X откачкой чри 200 °С. Предполагается [8], что в случае меньших по размеру ионов d + уже не обеспечивается эффективное перекры1вание 4 -орбиталей катионов и л -орбиталей этилена, и взаимодействие осуществляется лишь между бхр-орбиталями и я-электронами этилена. В результате молекулы С2Н4 на цеолите d-X, в отличие от адсорбированных на цеолите Ag-X, сохраняют вращение. По 8], различия в теплотах адсорбции этилена на цеолитах Ag-X и d-X могут быть связаны и с тем, что ионы d + не должны занимать позиций непосредственно в больших полостях фожазита. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология