Корреляция интенсивностей колебательных полос

Корреляция интенсивностей колебательных полос [c.435]

В кристаллах вытянутых пептидов мультиплетность полосы N—Н, вероятно, имеется, хотя и не так ярко выражена. В других же случаях ее не удается обнаружить имеется лишь две широких полосы. Из всех возможных объяснений нам кажется наиболее подходящим предположить, что каждая группа полос обусловлена совокупностью переходов, а сам дублет является следствием расщепления колебательных уровней из-за туннельного эффекта Одинаковая поляризация и синхронное изменение интенсивностей с температурой в каждой группе полос не противоречат такому объяснению. Более подробный анализ позволяет в добавление к этому интерпретировать особенности корреляции частот N—Н и N—О-колебаний. [c.313]

Абсолютные интепсивности колебательных полос в спектре поглощения (см. гл. И, п. 2) обусловлены распределением зарядов на атомах, их производных по естественным координатам и формой колебания. Поэтому измерение интенсивностей полос поглощения позволяет в принципе вычислять дипольные моменты связей и таким путем получать информацию об электронной структуре молекулы. Выяснение природы интенсивностей voh-полос ассоциированных соединений давно привлекало внимание исследователей. Так, было замечено [122], что между положением vqh-полосы и ее интенсивностью существует хорошая корреляция. Последние работы подтверждают этот вывод [278], хотя и указывают, что отношения A oh/Avqh для метанона и молекулы HDO различаются почти в полтора раза. Выдвигавшееся представление о том, что приращение квадратного корня из абсолютной интенсивности voH-полосы оказывается с высокой точностью пропор- [c.95]

Как правило, корреляции между структурой и колебательными спектрами при исследовании группы соединений с варьируемым заместителем в идентичных условиях (реакционной серии) сводятся к попыткам обнаружить, а затем истолковать зависимость между частотой или интенсивностью какой-либо характеристической полосы, с одной стороны, и характером электронных влияний заместителя — с другой. Последний фактор получает количественное выражение в виде а-констант заместителя, поэтому можно ожидать, что хо-роиго известные на опыте факты сдвигов колебательных ча- [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология