Корреляция между удерживанием и структурой

Наиболее часто используют следующие корреляции 1) логарифм относительного удерживания (или индекс удерживания) — число углеродных атомов в молекулах гомологов (или в общем случае число повторяющихся фрагментов) 2) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) — температура кипения для группы сорбатов с близкой молекулярной структурой 3) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) на колонке с одной неподвижной фазой— соответствующая величина на колонке с другой неподвижной фазой 4) логарифм относительного удерживания — обратная абсолютная температура или индекс удерживания и температура опыта (см. гл. 2). Известны также корреляции между удерживанием и давлением насыщенного пара сорбатов, мольным объемом, молекулярной рефракцией, дипольным моментом, парахором. [c.185]

Корреляция между удерживанием и структурой [c.217]

Использование зависимостей между величинами удерживания сорбатов, строением их молекул и физико-химическими свойствами. Если в распоряжении исследователя имеется априорная информация о принадлежности компонентов анализируемой смеси к определенной группе соединений близкой молекулярной структуры (или нескольким группам), то индивидуальная идентификация может быть осуществлена на основании корреляции между величинами удерживания, физико-химическими свойствами и строением их молекул (числом фрагментов [c.184]

ГЖХ —наиболее эффективный метод разделения сложных смесей природных жирных кислот при этом существуют корреляции между временем удерживания и структурой жирной кислоты [421, 422]. Однако присутствие в смесях природных жирных кислот большого числа изомеров не позволяет провести полную идентификацию разделенных соединений, за исключением простейших смесей. Предварительная хроматография на носителях, содержащих ионы серебра [423], или препаративная ГЖХ [424] значительно облегчают идентификацию большинства разделенных жирных кислот. Такое предварительное разделение должно быть включено в регулярно используемую методику разделения и схему идентификации. Жирные кислоты с длинными и короткими цепями, а также незамещенные и окисленные жирные кислоты эффективно разделяются адсорбционной хроматографией и хроматографией на носителях, содержащих ионы серебра. Идентификация будет более полной, если использовать ГХ в сочетании с масс-спектрометрией [425]. [c.170]

Известны зависимости между индексами удерживания и структурой исследуемых соединений, но для получения подобных зависимостей необходимы весьма трудоемкие предварительные исследования с индивидуальными веществами [143]. Для надежной идентификации веществ необходимо сравнивать данные удерживания не менее чем на двух неподвижных фазах различной природы [143]. Сопоставление данных удерживания на полярной и неполярной неподвижных фазах дает возможность установить наличие полярных групп в молекуле исследуемого соединения. Этот процесс можно упростить, если применить метод корреляции между термодинамическими функциями растворения, предложенный и уже опробованный [144]. [c.23]

В литературе имеются также данные о корреляциях между удерживанием и другилси физико-химическими свойствами сорбатов, в частности, молекулярной рефракцией [116—119], парахором, дипольным моментом [72, 118, 120, 121], теплотой образования [122], константой Тафта [123], а также с непосредственными характеристиками электронной структуры [124]. Представляет интерес, в частности, найденная в работе [119] аналогия характера зависимости между lgFoтн колонках с неполярной и полярной неподвижными фазами и между показателем преломления и плотностью сорбатов, различающихся молекулярны-м весом и степенью ненасы-щенности (графики имеют вид, аналогичный рис. 6). [c.110]

Если в распоряжении исследователя имеется априорная информация о принадлежности компонентов анализируемой смеси к определенной группе соединений близкой молекулярной структуры (или к неско. 1Ьким группам), то индивидуальная идентификация может быть осуществлена на основании корреляций между величинами удерживания, физико-химическими свойствами и строением их молекул (числом фрагментов того или иного типа, числом однотипных связе11 между атомами и т. д.). Естественно, что правильность проводимо идентификации определяется точностью измерения величин удерживания, эффективностью и селективностью колонки, а также точностью используемых корреляций. Эти требования взаимосвязаны и зависят от того, насколько различаются между собой величины удерживания соседних (по сорбируемости) компонентов смеси. Нанример, когда индивидуальная идентификация осуществляется в пределах группы гомологов па основании зависимости между величиной удерживания и температурой кипения, требования к разделяющей способности колонки и точности измерения величи удерживания будут существенно ниже, чем в случае идентификации в пределах группы изомеров с близкими точками кипения. [c.79]