Корреляция частот колебательных полос

Корреляция частот колебательных полос [c.426]

В кристаллах вытянутых пептидов мультиплетность полосы N—Н, вероятно, имеется, хотя и не так ярко выражена. В других же случаях ее не удается обнаружить имеется лишь две широких полосы. Из всех возможных объяснений нам кажется наиболее подходящим предположить, что каждая группа полос обусловлена совокупностью переходов, а сам дублет является следствием расщепления колебательных уровней из-за туннельного эффекта Одинаковая поляризация и синхронное изменение интенсивностей с температурой в каждой группе полос не противоречат такому объяснению. Более подробный анализ позволяет в добавление к этому интерпретировать особенности корреляции частот N—Н и N—О-колебаний. [c.313]

В литературе по колебательным спектрам молекул имеется значительное число работ, посвященных корреляциям между частотой валентных колебаний карбонильной группы кетонов и свойствами растворителя. Хотя факты, свидетельствующие о чувствительности частоты этой полосы поглощения в ИК-спектре к влиянию растворителя, были известны довольно давно, основой существующих в настоящее время количественных корреляций следует, вероятно, считать исследования Беллами 134, 35], который обнаружил и подробно изучил пропорциональную чувствительность полосы С —О-групп различных кетонов, альдегидов и эфиров к действию растворителя . [c.270]

Между тем этот случай часто встречается. В частности, нас может интересовать процесс, спектр которого заключен в полосе частот от 0)1 до о)2- Можно, соответственно изменив определения, и в этом случае представить график спектра эквивалентным прямоугольником. Что касается функции корреляции, то она имеет в рассматриваемом случае колебательный характер, и здесь выясняется второй недостаток определений (27.27). Он заключается в том, что, в то время, как функция 0(т) всегда неотрицательна, функция В х) может менять знак, а потому интеграл от функции в этом случае дает плохой критерий для оценки интервала корреляции. Эти недостатки исключаются в определениях, содержащих те или иные моменты квадратов функций (см. 12), или их абсолютных значений, и т. п. Но совершенствуя определения в этом направлении, мы теряем их простоту, и лишаемся возможности применять тождество (27.25). [c.171]

ИК-спектры 5,б-бензохи-нолпнов хорошо обозначаются в области 900— 690 см , соответствующей внеплоскостным деформагщ-онным колебаниям С—И в ароматических соединениях (рис, I). При установлении корреляций следует полагать, что каждое из колец а, Ь, с) представляет самостоятельную колебательную единицу и может рассматриваться как в различной степени замещенный бензол. Известно, что частота полосы внеплоскостных деформационных колебаний бензола определяется тнпо.м замещения, т. е. числом смежных атомов водорода, и не зависит от природы заместителя 1228], [c.92]

Как правило, корреляции между структурой и колебательными спектрами при исследовании группы соединений с варьируемым заместителем в идентичных условиях (реакционной серии) сводятся к попыткам обнаружить, а затем истолковать зависимость между частотой или интенсивностью какой-либо характеристической полосы, с одной стороны, и характером электронных влияний заместителя — с другой. Последний фактор получает количественное выражение в виде а-констант заместителя, поэтому можно ожидать, что хо-роиго известные на опыте факты сдвигов колебательных ча- [c.426]

В 1928 г. Дайсон предположил существование связи между запахом и частотой колебания атомов или групп атомов в молекуле пахучих веществ. Позднее Райт [9] установил связь запаха с положением полосы низкочастотного (ниже 800 см ) поглощения в колебательных спектрах душистых соединений и привел статистически значимые корреляции в спектрах комбинационного рассеяния 16 веществ, имеющих нитробензольный запах. Аналогичные корреляции были найдены Райтом в далекой инфракрасной области спектра для 10 соединений с мускусным запахом, 10 соединений с немускусным запахом и 13 соединений, обладающих запахом свежей зелени. Кроме того, Райт указал, что в случае оптически активных соединений нет ни одного примера такой ситуации, когда один энантиомер имеет запах, а другой совсем не пахнет отсюда он заключил, что первичный обонятельный процесс носит не химический, а физический характер. [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология