Дубль-дубль-эффект для актиноидов

ДУБЛЬ-ДУБЛЬ-ЭФФЕКТ И ЕГО ЗНАЧЕНИЕ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ И АКТИНОИДОВ [c.303]

Действительно, факторы разделения, определенные с помощью статической экстракции и экстракционной хроматографии, хорошо согласуются друг с другом, хотя из-за различия в экспериментальных условиях строгое сопоставление провести трудно. В частности, особенно следует подчеркнуть, что в обоих методах проявляется такое необычное отклонение факторов разделения лантаноидов и актиноидов, как дубль-дубль-эффект. Несовпадение данных, полученных этими двумя методами, было отмечено Али и Эберле [3]. Они нашли, что факторы разделения для пары Ат—Се в системе Д2ЭГФК — молочная-Ьдиэтилентриаминпентауксусная кислота гораздо выше для экстракционной хроматографии. Более того, [c.17]

Химические и физические свойства 15 лантаноидов и актиноидов очень близки. Свойства этих элементов обычно медленно изменяются в соответствии с их атомным номером. Двумя группами ученых, возглавляемых Пеппардом и Секерским, недавно обнаружены при анализе экстракционных и экстракционно-хроматографических данных некоторые отклонения от закономерностей изменения свойств этих соединений, названные тетрад- или дубль-дубль-эффектом соответственно. А именно это имеет место у соединений элементов, 41- или 5 -оболочки которых заполнены наполовину, одну или три четверти. Скачкообразное изменение свойств наглядно проявляется, если построить графическую зависимость величины, характеризующей, например, экстракционное поведение или какое-то другое физическое свойство, от атомного номера элемента. Кривые таких зависимостей состоят из четырех плавных отрезков, соответствующих определенным тетрадам элементов [16]. В настоящее время имеется теоретическое объяснение этого эффекта на основе термодинамических данных и энергии меж-электронного отталкивания [17—23]. [c.39]

Независимо от того, какая зависимость используется для иллюстрации тетр ад-эффекта — р от Z (первоначально), Д0° от Z [34—36], IgD от Z (работа Пепиарда и др.) или даже зависимость объема элементарной ячейки от Z (построенная для соединений лантаноидов i[37] и актиноидов [7]), — сущность эффекта заключается в стабилизации конфигураций Р и а также в некоторой стабилизации двух пар электронных конфигураций /3—fi и fio—с феноменологической точки зрения стабилизация таких конфигураций приводит к делению всего ряда /-элементов (f°—/ ) на две основные подгруппы /°—Р и Р—Р, каждая из которых в свою очередь делится на две подгруппы парами элементов р—Р я /10—/11 соответственно. Отсюда (Следует, что введение термина дубль-дубль-эффект б, 6] более оправданно в иа-стоящее время этот термин используется все чаще i[7, 8, 38—42], [c.303]

Как говорилось в разд. 2.5, сущность дубль-дубль эффекта состоит в некоторой стабилизации определенных /-электронных конфигураций лантанондов и актиноидов. Такая стабилизация существенно сказываетоя на многих свойствах этих элементов особенно важно, как она влияет на те свойства, на которых основано разделение элементов одного ряда между собой. Стабилизация некоторых электронных конфигураций определенным образом проявляется в изменении способности злементов к комплексообразованию в лантаноидном ряду. В предыдущих разделах было показано, что возможность разделения этих очень близких по. свойствам элементов зависит главным образом от различия в их способности к комплекоообразованию поэтому целесообразно более подробно рассмотреть, как проявляется дубль-дубль-эффект для свободных энергий и энтальпий реакций комплексообразования /-элементов. [c.303]

Для случая, когда значения А0° (или ДЯ°) реакций компяек-сообразования монотонно уменьшаются с ростом 2, можно- предположить, что такое изменение является до некоторой степени результатом лантаноидного сжатия. Следовательно, наличие дубль-дубль-эффекта для значений А0° позволяет предположить, что этот эффект существует и для радиусов лантаноидов. Это подтверждено опытами, в которых были тщательно измерены разности Гг—Гг+1 (которые формально аналогич НЫ факторам разделения р), а также экспериментальными данными по объемам элементарных ячеек большого числа соединений лантаноидов [35, 37] 1й актиноидов I[7]. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология