Гомологические ряды соотношение между

Неожиданные экспериментальные результаты, описанные ранее в этой главе, с легкостью объясняются при помощи упомянутых выше теорий исключение составляет не объясненный до настоящего времени процесс очень медленного приближения к равновесию при диффузии растворенного вещества в условиях, когда S близко к нулю. Для практического использования рассмотренных выше теорий необходимо точно знать зависимость коэффициента разделения от размера молекул. Ставерман [43] предположил, что для гомологического ряда соотношение между коэффициентом разделения S и размером молекул дается выражением S(i/) = 0,5[l + thr(y-l)], (32) [c.136]

Джеймс, Мартин и Смит (1952) вывели соотношение между объемами удерживания, полученными при применении двух различных неподвижных фаз для соединений одного гомологического ряда. Зависимость между объемами удерживания, полученными при использовании двух неподвижных фаз, для отдельных классов соединений представляет собой на графике прямую линию, проходящую через начало координат (рис. 3). Наклоны прямых имеют для каждого гомологического ряда характерную величину. Эти линейные соотношения могут быть выражены уравнением [c.237]

Для качественной оценки любых процессов фазовой дифференциации, в том числе и ретроградных явлений, можно ограничиться рассмотрением ряда соотношений между легкими УВ с разной упругостью пара. Известно, что в равных условиях распределение УВ между газовой и жидкой фазами, так называемый коэффициент распределения, в гомологическом ряду тем ниже, чем выще молекулярная масса УВ, а для УВ с одинаковым числом атомов углерода в молекуле снижается в ряду изоалканы н-алканы- - циклопентаны циклогексаны арены. Следовательно, в нефтях, потерявших больше низкомолекулярпых компонентов за счет процессов фазовой дифференциации, ожидаются более низкие отношения а) низших членов гомологического ряда к высшим [c.399]

Вскоре после открытия газовой хроматографии Джеймс, Мартин и Смит (1952) вывели соотношение между объемами удерживания, полученными при применении двух различных НЖФ, для соединений одного гомологического ряда. Зависимость между объемами удерживания, полученными при использовании двух НЖФ, для различных классов соединений представляет собой на графике прямую линию, проходящую через начало координат [c.72]

Таким образом, энтропия вблизи критического состояния для данного гомологического ряда определяется соотношением относительных молекулярных масс и фрактальной размерностью корреляционного объема веществ. Теоретически обоснована, полученная ранее в [28, 29] эмпирическая зависимость. Следствием зависимости между молекулярными массами и энтропиями критических точек ФП в гомологических рядах веществ должна быть соответствующая зависимость между молекулярной массой и параметрами порядка. Установленная выше зависимость нарушается в многокомпонентных системах с концентрационным хаосом компонентного состава, вследствие размытости ФП (уравнение 4.1). [c.30]

Если твердая фаза состоит из углеводородов различных гомологических рядов и их растворимость в охлаждаемой жидкой фазе такова, что в момент кристаллизации выделяется более одного типа углеводородов, то твердая фаза образует либо смешанные кристаллы, либо нечетко выраженную кристаллическую форму. При достаточном избытке жидкой фазы, способной при данной температуре удерживать в растворе все группы твердых углеводородов кроме одной, по мере охлаждения раствора остальные группы могут кристаллизоваться на решетках первично образовавшихся кристаллов. Если сохраняется некоторое оптимальное соотношение между выделяющимися углеводородами, то форма кристалла соответствует первично образующейся. В идеальном случае на решетке первично образующихся кристаллов накапли- [c.128]

На рис. VII, 7 показано соотношение между теплотами образования (дя,, 29з) н-алканов и н-алкенов в газообразном состоянии по данным В то время как зависимость ДЯf, 293 от числа атомов углерода (п) становится линейной только начиная с п = 6, зависимость тех же величин для двух гомологических рядов в форме, представленной на рис. VII, 7, вследствие примерно одинаковых отклонений от линейной зависимости будет иметь линейный характер и для низших гомологов (обычно все же кроме первого и иногда второго члена). Подобные же соотношения характерны и для теплот сгорания. [c.300]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Рассчитывают соотношения между поверхностными активностями и ККМ в данном гомологическом ряду согласно формуле (V. 25). [c.141]

Таким образом, если не ограничиваться пределами данного гомологического ряда, то нельзя ожидать простого соотношения между П и Я. [c.380]

Наибольшее значение имеют разнообразные углеводороды. Некоторые свойства углеводородов рядов С Н2 +о С Н2 С Н2 2 приведены в табл. 1. Как видно из приведенных данных, в одном гомологическом ряду с увеличением молекулярного веса повышается температура кипения, относительный удельный вес и теплотворная способность углеводородных газов. Отметим, что в молекулах непредельных углеводородов имеется постоянное соотношение между водородом м углеродом, тогда как по мере увеличения числа углеродных атомов [c.13]

Если для нескольких представителей одного гомологического ряда построить график зависимости логарифма объема удерживания от числа углеродных атомов, то получим прямую (рис. 1). Отклонения от линейности наблюдаются лишь для низших членов ряда в гомологических рядах сильно полярных веш еств. Графическое представление соотношения между числом углеродных атомов и объемом удерживания позволяет идентифицировать неизвестные члены гомологических рядов. [c.237]

Ме называют эффективной относительной молекулярной масСой. Разность АМе между эф ктивной и истинной относительными молекулярными массами — важная величина, так как выражает соотношение между временем удерживания некоторого вещества и его структурой. В пределах одного гомологического ряда значения АМ постоянны и проявляют незначительную линейную зависимость от температуры. Для соединений, которые не содержат функциональных групп, взаимодействующих друг с другом, общая величина АМе складывается из величин для отдельных структурных групп. Таким образом, значения АМе, приведенные в таблицах для этих функциональных групп, могут быть использованы при расчете значения АМе для некоторого анализируемого компонента, если принять для него определенную структуру. Из вычисленных значений и истинной молекулярной массы получают значение эффективной молекулярной массы и затем значение Ях а- Таким образом, можно без газохроматографического анализа находить значения Ях 9 для комнонентов, присутствие которых предполагается в анализируемой смеси. [c.235]

Величина ошибки, получаемая при этом методе оценки, определяется преимущественно тем, насколько линейно соотношение между временем удерживания и высотой пика. Довольно хорошее выполнение линейного соотношения между и высотой пика к найдено для веществ гомологических рядов. [c.293]

Что касается влияния структуры и природы экстрагентов на их экстракционные свойства по отношению к различным неорганическим веществам, то было установлено, что чем длиннее алкильный радикал, тем хуже экстракция металлов [176, 179, 183, 236, 238, 239]. Эта зависимость справедлива для эфиров, кетонов и спиртов, однако она не может быть распространена за пределы гомологического ряда. Так, например, в гомологическом ряду полиэфиров вида R O ( Ha)20R зависимость сохраняется, в то время как в рядах с различным числом СНа-групп между кислородными атомами отмечается лишь слабая связь экстракционной способности с соотношением углерод кислород в экстрагенте. [c.43]

Для любого гомологического ряда может быть выведена общая формула, отражающая соотношение между атомами углерода и водорода у членов этого ряда такая формула называется общей формулой гомологического ряда. Рассмотрев структурную формулу любого члена гомологического ряда предельных углеводородов с неразветвленной углеродной цепью, мы видим, что его молекула состоит из п групп —СН2— и еще двух атомов водорода у концевых групп. Таким образом, на п атомов углерода в ней приходится (2п + 2) атомов водорода, [c.146]

Группа СН, называется гомологической разностью. Общая формула гомологического ряда алканов С показывает соотношение между числом атомов углерода и водорода у каждого члена гомологического ряда. [c.47]

Формула (2.92) показывает соотношение между различными факторами, определяющими значение вязкости данного полимера при выбранных условиях измерений вязкость зависит от разности температур эксперимента и стеклования, длины молекулярной цепи, выраженной в виде числа эквивалентных сегментов (где длина сегмента отвечает значению критической молекулярной массы) и уровня действующих напряжений. С помощью этой формулы можно учесть и зависимость вязкости от гидростатического давления, для чего достаточно рассмотреть влияние этого фактора на температуру стеклования Тд, входящую в (2.92) как параметр гомологического ряда. [c.235]

Летучие продукты деполимеризации полиэтилена при температурах выше 360° представляют собой сложную смесь углеводородов. Как и продукты, полученные из полистирола, их можно разделить на следующие фракции нелетучие при комнатной температуре, летучие при комнат ной температуре и газообразные. Однако относительные количества этих фракций иные, чем в сл -чае полистирола. Образуются только следы газообразных про дуктов, главным образом метан фракция, летучая при обычной температуре, составляет приблизительно только 4% общего количества продуктов разложения. Исследование более летучей части этой фракции при помощи масс-спектрометра [39] показало, что она содержит главным образом неразветвленные парафины С. —С- и моноолефины, а также следы диенов. Соотношение между количествами всех этих продуктов сохраняется практически постоянным в широких интервалах степеней превращения и температур. Менее летучая фракция содержит, вероятно, более высокомолекулярные соединения тех же гомологических рядов. [c.62]

Второй пример относится к высокомолекулярным углеводородам гибридной структуры. Такой тип углеводородов, в строении молекул которых участвуют элементы двух или всех трех основных гомологических рядов углеводородов (парафиновые, циклопарафиновые и ароматические), преобладает в высокомолекулярной части нефти. Между тем за последнее время резко обозначилась тенденция приписывать той или иной углеводородной фракции название одного из основных гомологических рядов углеводородов (нафтеновые, ароматические), при этом руководствуются скорее методом выделения их, чем фактическим соотношением доли ароматических, циклопарафиновых и алифатических С-атомов в составе их молекул. [c.217]

В то же время широкий диапазон условий нахождения углеводородных флюидов в природе обеспечивает возможность полного или частичного перехода одной и той же группы низкокипящих УВ из одного фазового состояния в другое. Переход происходит в соответствии с коэффициентом фазового равновесия, специфического для каждого УВ и зависящего от его молекулярной массы и структуры. Именно поэтому фазовые превращения сопровождаются изменением соотношений между УВ в пределах гомологического ряда и внутри группы изомеров, причем эти из.мене-ния носят строго закономерный характер. [c.397]

Если твердая фаза состоит из углеводородов различных гомологических рядов и растворимость соединений в охлаждаемой жидкой фазе такова, что в момент кристаллизации выделяются углеводороды более чем одного типа, то твердая фаза образует либо смешанные кристаллы, либо нечетко выраженную кристаллическую форму. В случае достаточного избытка жидкой фазы, способной при данной температуре удерживать в растворе все группы твердых углеводородов кроме одной, по мере охлаждения раствора остальные группы углеводородов могут кристаллизоваться на решетках первично образовавшихся кристаллов. Если будет сохраняться некоторое оптимальное соотношение между выделяющимися углеводородами, форма кристалла будет соответствовать первично образованной. В идеальном случае на решетке первично образовавшихся кристаллов будут накапливаться все более низкоплавкие углеводороды. Та их часть, которая при данной температуре не перешла в кристаллическое состояние, в конечном слое кристаллической решетки представляет собой ориентированные жидкие кристаллы. Молекулы располагаются параллельно друг другу, что энергетически более выгодно. [c.20]

В 1856 г., вскоре после установления понятия о гомологических рядах, Бертло указал, что между молекулярными рефракциями соседних членов гомологического ряда имеется простое соотношение [c.68]

Он рассматривает зависимость между типом равновесных диаграмм состояния систем и свойствами молекул компонентов. Считая, что основным фактором, влияющим на образование членами гомологического ряда н. алканов систем того или иного типа, является длина их молекул, Кравченко считает, что видоизменение типа диаграммы состояния зависит от соотношения длин молекул компонентов, образующих данную систему. [c.204]

Основное соотношение — это линейная зависимость между логарифмами приведенных времен удерживания членов гомологического ряда и числом их углеродных атомов. Для определения индексов удерживания нужно только построить полулогарифмический график, как показано на рис. 10. Здесь число углеродных атомов умножается на 100, а расстояние между н-алканами разделено на 100 единиц. Сначала на ординате в логарифмической шкале наносятся приведенные времена удерживания соответствующих н-алканов и строится калибровочная прямая н-алканов. Затем, как указано выше, вычисляют приведенное время удерживания 1 х каждой из интересующих компонент хроматограммы и находят индекс удерживания 1х по калибровочному графику, как показано на рис. 10. [c.184]

Более наглядное представление о соотношении между объемами удерживания на двух колонках с различными НЖФ достигается при использовании логарифмов величин удерживания [21]. В этом случае получают прямые, проходящие параллельно друг другу, причем отрезки на осях координат характерны для соответствующих гомологических рядов (рис. П. 13). [c.73]

Кроме этого, было получено удовлетворительное соотношение между относительным временем удерживания и отношением расхода к скорости обогрева и обнаружено, что в идентичных условиях увеличение полярности жидкой фазы повышает время удерживания каждого члена полярного гомологического ряда на одну и ту же величину. [c.101]

Рис. VII, 2. Соотношение между энтадь-пией первых членов гомологических рядов

Для алканов установлёно явное обратное соотношение между б и молекулярной массой Такой результат особенно интересен, поскольку исторически предполагалось, что толщины переходной межфазной зоны имеют порядок одного или двух молекулярных диаметров [47], т. е. имеется прямая пропорциональность между б и молекулярной массой. Однако более недавние статистико-механические тфрии [12—15] находятся в хорошем согласии с экспериментальными результатами этой работы, где б и молекулярная масса для гомологических рядов изменяются обратно пропорционально. [c.265]

Ю. В. Мнюх [127] установил линейную зависимость между температурой плавления и энтальпией к-алканов при данной температуре Т (Г< пл)-Этот пример соотношения (II, 1) представляет тот интерес, что и Тал и Нт являются свойствами, немонотонно изменяющимися в гомологическом ряду. [c.86]

А 5 пар)в.т.к В гомологическом ряду, то и в этом случае останется несоответствие между правой и левой частями уравнения (II, 92). Следовательно, и ДЯпар не является аддитивной величиной, так как на прямой, отвечающей соотношению (И, 1), точки расположены не на одинаковом расстоянии. Неточность уравнения (II, 91) станет значительной в области высоких давлений наоборот, в стандартных условиях (II, 91) будет практически соблюдаться. [c.116]

Наблюдаемые у них силы сцепления следует объяснить, таким образоы, почти исключительно дисперсионным эффектом. Зависимость между величиной т , учитывающей распределение зарядов, полярчзуемостью в и диаметром молекулы 8 (а и 8 нельзя рассматривать как независимые друг от друга величины) с точки зрения старой теории сил сцепления мало дает для количественного рассмотрения. С ее помощью нельзя бъяснить ни аддитивности теплот испарения, ни возрастания температуры кипения на 19° на каждую группу СН в гомологических рядах. Новая теория дает возможность такого объяснения, по крайней мере указывает то направление, в котором изменяются эти величины. Вместо постоянной поляризуемости эта теория рассматривает те факторы, от которых зависит поляризуемость (в дисперсионной формуле). Правда, и таким путем не удается еще найти количественных соотношений между теплотой испарения (или температурой кипения) и свой-<гвами, характеризующими молекулу. Но из этих свойств—поляризу--емости, симметрии распределения зарядов (электросимметрии) и индукционного эффекта — можно уже путем сравнения указать направление, котором должно происходить изменение теплоты испарения и температуры кипения. При этом руководствуются следующими правилами. [c.186]

Можно понять доминирующее влияние Н-связи, если обратиться к вопросу об энергии межмолекулярного взаимодействия. Теплота сублимации большинства органических кристаллов определяется ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями с энергией порядка нескольких сотен калорий на один атом углерода. При возникновении Н-связи стабильность молекулярного кристалла может возрасти на несколько килокалорий на моль просто в результате такой ориентации молекул, при которой происходит сближение групп, образующих Н-связь. Поскольку этот выигрыш достигается не за счет энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий, есть все основания считать, что природа предпочитает именно такое, энергетически выгодное расположение. Приведенные в табл. 74 данные о теплоте сублимации и температурах плавления некоторых молекулярных кристаллов служат этому наглядной иллюстрацией. Убедительными являются и установленные Дейвисом и сотрудниками [480] соотношения между числом углеродных атомов и теплотой сублимации в гомологических рядах алифатических амидов. Как отмечалось в разд. 7.5.1, эти соотношения могут быть представлены в виде линейных зависимостей, которые показывают, что при последовательном увеличении числа атомов углерода теплота сублимации возрастает каждый раз на одинаковую величину при отсутствии заметных изменений в постоянном члене. Очевидная интерпретация этого факта состоит в том, что постоянный [c.218]

Таким образом, углеводороды с более высоким содержанием водорода обладают определенным преимуществом. Если бы имела значение только масса данного топлива, жидкий метан или этан были бы более эффективными видами топлива, чем высшие углеводороды. Однако вместимость резервуара для топлива является обычно более важным ограничивающим фактором, чем масса, а вещества с низким молекулярным весом обладают малой плотностью и занимают боль-ш ой объем. Из величин теплот сгорания, рассчитанных на 1 мл топлива (пятый столбец), видно, что повышенная плотность высших членов гомологического ряда вполне компенсирует несколько пониженную теплотворную способность, рассчитанную на единицу массы. При сгорании 1 мл высших углеводородов, содержащих от 16 до 20 атомов углерода, выделяется на 57% больше тепла, чем при сгорании 1 мл метана. Цистерна для топлива, несомненно, будет содержать больши запас топлива, если в нее поместить высшие углеводороды, а не низшие члены ряда. Следует, однако, подбирать оптимальные соотношения между количеством топлива и его воспламеняемостью. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология