Окраска ионов соединений, элементо

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

Элементы рассматриваемой группы обладают значительным парамагнетизмом. Парамагнитная кривая редкоземельных элементов имеет два резко выраженных максимума, из которых первый соответствует празеодиму и неодиму, а во второй — диспрозию и гольмию. Эти наиболее парамагнитные элементы дают окрашенные ионы п соединения. В табл. 5 приведена окраска ионов редкоземельных элементов. [c.28]

Большинство соединений -элементов имеют окраску почти во всех валентных состояниях, кроме элементов подгруппы ЗВ и цинка. Это вызвано высокими поляризующими свойствами -элементов в их положительно валентном состоянии. Несмотря на то, что ионы отдельных элементов сами по себе бесцветны (например, ртуть Н 2+), они, соединяясь с бесцветными ионами, легко поляризующимися, как, например, 1 и др., дают окрашенные соединения. Окраска многих оксидов является результатом поляризации кислорода в электрическом поле ионов -элементов. [c.431]

В отличие от соединений элементов главных подгрупп соединения переходных элементов, как правило, более ярко окрашены. В этом легко убедиться на примере наиболее типичных солей элементов Зй -серии. Ярко окрашены, например, многие соли хрома (III), железа, кобальта, никеля, меди, а также хромат- и дихромат-ионы, соединения марганца в разных степенях окисления. Не случайно среди наиболее употребительных минеральных пигментов много соединений железа, кобальта, меди, хрома. Одной из причин окраски, т. е. поглощения квантов света в видимой области спектра, является наличие вакантных мест на d-орбиталях, энергия которых может быть различной в зависимости от окружения данного атома. Переход электронов с одной орбитали на другую сопровождается поглощением порций энергии, как раз соответствующих квантам видимого света. [c.206]

Реактив Окраска реактива Окраска соединения Относительное содержание, % Средняя ошибка определения,% Мешающие ионы и элементы [c.294]

Окраска, размеры и рельеф кристаллов. Окраска химических соединений обусловлена в первую очередь природой образующих их ионов. В большинстве случаев она вызвана наличием хромофора, красящего элемента, который тем самым обнаруживает свое присутствие. Следовательно, окраска кристаллов является очень важным диагностическим признаком химических соединений. [c.7]

Соединения -элементов, как правило, обладают определенной окраской, парамагнитными свойствами и по сравнению с соединениями 5-элементов относительно меньшей термической устойчивостью. Ионы -элементов способны образовать многочисленные комплексные соединения. [c.95]

Поляризационно-деформационные явления в молекулах обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Вследствие малого поляризующего действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8е ) их соединения белого цвета, термически очень прочны таковы, например, оксиды калия КгО, кальция СаО и др. Оксид серебра Ag.jO и оксид ртути HgO, наоборот, мало устойчивы при нагревании и обладают соответственно бурой и желтой окраской (ионы серебра и ртути относятся к типу 18е ). Легкая поляризуемость оксид-иона О - обусловливает различную окраску оксидов /-элементов, ионы которых относятся к типу (8- -п)е . По аналогичным причинам сульфиды этих металлов имеют разнообразную окраску — от желтой до черной (ион легче поляризуется, чем ион 0- , [c.125]

Окраска химических соединений или ионов является одним из важнейших и характерных аналитических признаков присутствия в растворе того или иного химического элемента. [c.20]

Иногда удается получить соединения, обладающие интенсивной окраской, не присущей другим соединениям данного элемента, причем многие из них, повидимому, содержат атом в необычном валентном состоянии. Теперь установлено, что по крайней мере некоторые и этих соединений обязаны своей окраской тому, что элемент в них содержится в двух различных валентных состояниях. Если соединение содержит равное число атомов, проявляющих валентности, отличающиеся на две единицы, то эмпирическая формула может указывать на промежуточную валентность, что зависит от валентности отрицательного иона. Так, например, М X / восстанавливается до М Х , содержащего М , а не восстанавливается до простой формы [c.265]

Расщепление Д может быть определено также экспериментально по спектрам поглощения комплексных соединений. Спектр поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях связан с переходами электронов с одних энергетических уровней на другие. Вещество поглощает те кванты света, энергия которых равна энергии соответствующих электронных переходов. Спектр поглощения (а следовательно, и окраска) большинства комплексов -элементов обусловлен электронными переходами с одной -орбитали на другую с более высокой энергией. Так, например, аква-комплекс [Т1(Н20)аР+ имеет максимум поглощения при волновом числе 20000 см что обусловливает фиалетовую окраску данного комплекса. Ион Т1 + имеет толь- [c.47]

Для того чтобы растворы соединений, образующихся при обычных цветных реакциях, основанных на хромофорном действии элементов, обладали интенсивной окраской, эти соединения должны были бы представлять собою бис-металлоорга-нические соединения с ионным состоянием элемента и иметь // [c.60]

Большинство комплексных соединений, особенно внутрикомплексных, обладает специфической окраской. Комплексы первого типа, связанные координационной и донорно-акцепторной связью с одним и тем же элементом, в большинстве случаев по растворимости мало отличаются от ионных соединений. Они хорошо растворимы в воде. Комплексы второго и третьего типа — внутрикомплексные соединения — отличаются от ионных соединений и комплексов первого типа плохой растворимостью в воде и хорошей растворимостью во многих органических растворителях — бензоле, хлороформе, спиртах и т. д. Эти свойства комплексных соединений широко используются в практике качественного анализа. [c.168]

Флуоресцентный анализ состоит в том, что исследуемый раствор облучают ультрафиолетовыми лучами большой энергии. При переходе возбужденного электрона в нормальное положение может возникнуть флуоресцентное излучение. Длина волны излучаемого флуоресцентного света больше длины волны света, которым раствор облучался. При облучении ультрафиолетовым светом с Х< 400 нм флуоресцентное излучение лежит в области видимого света (Я>400 нм). Флуоресцентное излучение характеризуется длиной волны максимума излучения (флуоресцентной окраской), интенсивностью окраски флуоресценции, влиянием на флуоресценцию pH. Есть очень немного элементов, обладающих собственной флуоресценцией. В большинстве случаев неорганические ионы переводят в флуоресцирующие соединения при взаимодействии с органическими реагентами. В табл. П.5—1 приведены окраска некоторых соединений и условия определения элементов по блокам периодической системы элементов. В этой же таблице [c.236]

Пирокатехиновый фиолетовый образует с ионами циркония соединение синего цвета с максимумом светопоглощения при 625 ммк. Водный раствор реагента окрашен в желтый цвет, максимум светопоглощения находится при 450 ммк (рис. 7). Окрашенное соединение образуется в среде соляной, азотной и серной кислот. Оптимальное для определения значение pH 5—5,5. Окраска растворов развивается через 30 мин и устойчива в течение 2—3 ч. Светопоглощение растворов подчиняется закону Бера в интервале концентраций О—100 мкг циркония в 50 мл. Соединение ионов циркония с реагентом устойчиво в присутствии комплексона П1. Это позволяет применять комплексон И1 для маскирования ионов других элементов. [c.161]

В тех случаях, когда хромофорами являются ионы переходных элементов, появление окраски соединений (чаще всего комплексных) можно объяснить расщеплением электронных уровней центрального иона под действием поля лигандов (теория кристаллического поля) либо переносом электронов, обычно от лиганда, на один из подуровней центрального иона. Первое явление приводит к образованию лишь слабоокрашенных аквакомплексов некоторых элементов. Второе — к образованию интенсивно окрашенных соединений с бесцветными веществами, такими, как роданиды, салицилаты и др. [4, с. 72]. [c.23]

Колориметрический метод анализа широко распространен в практике определения малых количеств веществ. Он характеризуется высокой чувствительностью, основан на сравнении интенсивности окраски раствора определяемого элемента и стандартного раствора. При колориметрическом методе анализируемое вещество переводят в раствор, добавляют к нему соответствующий реактив, который с определяемым ионом дает окрашенное соединение, затем сравнивают окраску этого раствора с окраской стандартного раствора. Интенсивность окраски раствора пропорциональна содержанию определяемого вещества. По сравнению окрасок находят количество анализируемого вещества. Интенсивность окраски раствора определяемого вещества и стандартного рас- [c.167]

Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) образует с ионами многих металлов интенсивно окрашенные соединения, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях спиртах, хлороформе, сложных эфирах, диоксане, ацетоне, диметилформамиде [1]. Большинство соединений окрашено в красный или красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 550—560 НМ] ионы индия (III) [2], редкоземельных элементов [3], ванадия (V) [4] и никеля [5] имеют по два максимума светопоглощения. Аномалию в окраске проявляют соединения ПАН с ионами кобальта (III) [6] и палладия [7, 8], окрашенные в зеленый цвет. На взаимодействие ПАН с металлами платиновой группы указано в работе [9]. Авторы предложили фотометрический метод определения с помощью ПАН иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии, основанный на различии кривых светопоглощения образующихся соединений. [c.360]

Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Кванты света, возбуждающие переход электронов с нижних -орбиталей на верхние, соответствуют видимой области спектра, и значения А лежат в пределах 1 эб < Д <4 эз. Этим объясняется тот факт, что соединения -элементов обычно окрашены. Так, в комплексе [Т1(0Н2)в1 ион Т1 (3 ) имеет только один -электрон, который располагается на -орбитали. Возбуждение й, -электрона в ., -состояние требует поглощения энергии Д = к . Это соответствует поглощению света с длиной волны 5000 А и обусловливает фиолетовую окраску иона 1Т1(ОН2)б Параметр расщепления А для рассматриваемого иона составляет 2,48 эв. [c.113]

Большинство соединении -элементов окрашены. Окраска объясняется расщеп- ением уровней -ионов в иоле лигаи- [c.496]

Цинк, кадмий и ртуть по своему химическому поведению несколько напоминают переходные элементы первой группы (близкие значения электроотрицательности сходство в растворимости и окраске ряда соединений). В то же время благодаря наличию полностью заполненных -орбиталей, у этих элементов не может происходить стабилизации под действием поля лигандов. В связи с этим их стереохимия практически полностью определяется размерами ионов. Реакции 2п + и Сс12+ в значительной мере соответствуют реакциям Mg + С<1 + проявляет также сходство с Си +. [c.652]

Подавляющее большинство соединений i- и р-элементов (в отличие от соединений (/-элементов) бесцветно, так как исключен обусловливающий окраску переход (/-электронов с низких энергетических уровней на более высокие по энергии. Окраска некоторых соединений s- и р-элементов объясняется не э( >фектами кристаллического поля, а другими причинами Такие окрашенные соединения, как PbS-черный, Pbli желтый, SbaSi - оранжевый, содержат сильно поляризуемые ионы, поляризация вызывает расщепление энергетических уровней S- и р-электроно1, что аналогично воздействию кристаллического поля на -электроны. Аналогичное появление близко лежащих энергетических уровней, переходы между которыми соответствуют энергии квантов видимого света, обусловлено делокализацией электронов, образующих связи между несколькими атомами (этим объясняется окраска графита, серы, селена, теллура, N02, Оз и некоторых других соединений р-элементов). Следует отметить, что окрашенные вещества составляют лишь небольи ую долю от общего числа соединений t- и р-элементов. [c.316]

Большинство атомов и /-элементов образуют соединения с незавершенным строением этих подуровней. Такие соединения тоже парамагнитны, а элементарные ионы их и аквакомплексы в растворах указанных соединений обычно имеют окраску. Для соединений переходных элеменгов, где все неспаренные электроны занимают -орбитали, магнитный момент а, связан с числом неспаренных электронов п приблизительным соотно1иенисм, известным под названием чисто спиновой фор,мулы [c.321]

Окраска химических соединений или ионов служит одним из важнейших и характерных аналитических признаков присутствия того или иного химического элемента в данном соединении. Цвет раствора является дополнительным к цвету поглощаемых лучей. Фиолетовый раствор (МпО ) поглощает зеленовато-желтые лучи, синий (Со) — желтые, зеленый (Сг " ") — пурпурные, желтый ( rOJ") — синие, оранжевый (СгаО ") — зеленовато-синие. Вещества белого цвета, бесцветные в растворе (например, гидроокиси титана, алюминия), отражают в одинаковой степени или пропускают через раствор их солей все лучи в видимой области спектра однако они могут поглощать ультрафиолетовые лучи. Черные тела и темноокрашенные растворы практически полностью поглощают все видимые лучи. Серая окраска наблюдается, когда тело или раствор приблизительно одинаково, но не полностью, поглощает все лучи видимого света. [c.32]

Изменение структуры молекул данного органического реагента, введение различных заместителей в его молекулу позволяют модифицировать и улучшать его реакции с ионами различных элементов. Например, флуоресцеин ( 153) путем бромирования превращается в тетрабромфлуоресцеин (эозин) с другими свойствами, чем флуоресцеин. Так же 8-оксихинолин можно превратить в бромоксихинолин, хло-роксихинолин с отличными от оксина свойствами. Дифенилкарбазид превращается в дифенилкарбазон ( 30). При этом изменяется окраска получаемых комплексных соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов. [c.99]

Карбоксиарсеназо (2-фенилкарбоновая кислота-1-азо-2-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-7-<азо)-1,2-фепил-арсоновая кислота) [46] при pH 5,5—5,6 дает чувствительную и контрастную реакцию с ионом бария. Переход окраски из малиновой (реагент) в синюю. Сульфат-ион определяют прямым титрованием раствором нитрата бария в 50%-ной этанольной среде. Предложено титровать в присутствии пиридина и в среде 60%-ного ацетона. Оптимальным значением pH титрования с индикатором в кислой области является 5,5—6,0, а в щелочной 9—10,5. Образуют окрашенные комплексы с индикатором и поэтому мешают титрованию при pH 5,5—6,0 следующие ионы А1(1П), Ве +, Со"+, Си"+, N 2+, иОГ, Zr(IV), Мп + La=>+, Th(IV), Zr(IV), ионы редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg +, Sr + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.92]

С вопросом о строении электронных уровней тесно связан вопрос об окраске соединений рзэ, содержащих ионы Известна лишь эмпирическая закономерность, в соответствии с которой элементы, следукнцие за 0(1, повторяют окраску предшествующих ионов, но в обратном порядке [ 18281. Таким образом, налицо та же двухкратная периодичность в свойствах, которая проявляется, например, при измерениях магнитной восприимчивости. Попытка связать это явление со спектрами поглощения оказалась неудачной, так как последние не проявляют подобной двухкратной периодичности, например, хотя бы в возможном смадении идентичных линий. Однако несомненно, что окраска ионов определенным образом связана со строением электронных уровней, и в первую очередь с 4/-уровнем, а также, вероятно, и с поляризуемостью ионов Ьп . [c.17]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Одним из важных методов определения природы ионов и молекул является фотометрическое определение их — определение по образованию окрашенных соединений. Раствор или твердое тело окрашиваются в том случае, если молекулы соединения, входящие в него, способны поглощать лучи света определенной частоты или длины волны. Есть сравнительно немного неорганических соединений, обладающих окраской, которая могла бы быть использована для их фотометрического определения. Это, например, USO4 или ионы Си +,. КМПО4 или ионы Мп04 и др. В большинстве случаев для получения окрашенных соединений, указывающих на присутствие определенного иона, приходится прибегать к реакциям с неорганическими и органическими веществами. Например, появление красной окраски при реакции с N S свидетельствует о присутствии Fe , появление красной окраски при реакции с диметилгли-оксимом свидетельствует о присутствии Ni . Почти для всех элементов периодической системы известны органические вещества, дающие с ионами этих элементов специфически окрашенные комплексы. [c.216]

Окраска неорганических соединений в большинстве случаев связана с комплексообразованием. Чаще всего комплексообразо-вателями служат ионы -элементов, имеющих большую склонность к комплексообразованию. Например, в водных растворах ионы N1 +, Си +, Т12+, Мп2+, Сг + и другие образуют гидроксокомп-лексы типа [Си(Н20)4 + [Ы1(Н20)бР+ и т. д. Они могут образовывать комплексы и с отрицательными ионами, например [Р1(С1)бГ , и с полярными органическими и неорганическими молекулами [Си(МНз)4Р+. [c.282]

В последнее время широко используется теория поля лигандов для объяснения различных свойств комплексных соединений элементов переходных рядов. Некоторые из этих свойств, например изменение окраски, связанное с величиной расщепления -терма иона комплексообразова-теля, можно качественно иллюстрировать рядом опытов (многие из которых уже приводились в начале главы). [c.233]

Различают прямые и косвенные методы фотометрического определения. К прямым методам определения относятся методы, в которых используется окраска самого определяемого элемента (иона) или, что случается более часто, определяемый ион переводят в светопоглощающее соединение и измеряют интенсивность светопоглощения этого соединения. Однако хорошо известно, что цветные реакции имеются не на все ионы, поэтому прибегают к косвенным методам [191], когда используют вспомогательные соединения, которые при взаимодействии с определяемым ионом либо разрушаются сами, либо [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология