Ориентация в реакциях присоединения к аринам

Ориентация в реакциях присоединения к аринам [c.103]

Два направления присоединения оснований к аринам, не обладающим высокой симметрией дегидробензола или 9,10-дегидрофенантрена, делают оправданным предположение о возможности другого конкурирующего процесса. На протяжении этой главы часто указывалось, что два направления ориентации осуществляются не в равной степени. В табл. 2-1 приведены количественные данные, относящиеся к реакции присоединения аммиака к аринам. Присоединение пиперидина в эфире свободно от помех, указанных на стр. 65. Здесь высокие выходы и инертность продуктов обеспечивают надежное определение соотношения обеих направлений присоединения. Данные табл. 2-13 основываются главным образом на исследованиях Гуйсгена и Хербика [57]. В определенных условиях присоединение свободного пиперидина превалирует над присоединением N-литиевого производного. В табл. 2-13 в сжатой форме приведены данные исследований одного года они лучше всего иллюстрируются частным примером с кумолом [c.103]

Литийарины КИб R = Li) селективно подвергаются атаке нуклеофила в орго-положение с образованием соединения (М7) [337J, Ориентация нуклеофильного присоединения к ари-ну зависит также от нуклеофильности реагента и стерических эффектов. Как и в других реакциях, чем активнее нуклеофил, тем "меньше избирательность его атаки. Стерические затруднения возникают из-за наличия заместителя в орто- или пери-, поло кении к тройной связи и проявляются тем сильнее, чем больше объем вступающего нуклеофила. Так, в 1,2-дегидронафталине атака в положение 1 затруднена наличием в пери-поло жении атома водорода, отчего при взаимодействии с объеми- стыми аминами, например диизопропиламином, остаток амина присоединяется только в положение 2. (Примеры нуклеофильного замещения но аринному механизму см. в разд. 8.1.1, [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология