Присоединение к альдегидам аммиака и HN реакция

В результате присоединения синильной кислоты к альдегидам и кетонам образуются циангидрины (нитрилы сс-оксикарбоновых кислот). В качестве основных катализаторов этой реакции используются щелочные цианиды, щелочные карбонаты, аммиак, амины и др. [c.432]

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Присоединение аммиака ЫНз происходит в реакциях с альдегидами [c.459]

Механизм этой циклизации, несомненно, состоит в первоначальном присоединении молекулы аммиака к карбонильной группе, подобно тому, как это указано на стр. 349 при синтезе пиридина из глутаконового альдегида и аммиака. С этой точки зрения синтез Ганча можно считать частным случаем обгцей реакции конденсации глутаконового диальдегида. [c.358]

Из соединений, в которых кратная углерод-углеродная связь сопряжена с углерод-азот кратной связью, наибольший интерес представляет акрилонитрил СН2==СН— =N. К двойной связи акрилонитрила, так же как и а, -непредельных альдегидов и кето-яов, легко присоединяются различные реагенты, содержащие атомы с неподеленными электронными парами, с образованием -замещен-яых производных. Наиболее интересны реакции присоединения аммиака и аминов, так как гидролиз образующихся при этом продуктов приводит к получению разнообразных -аминокислот [26J [c.477]

Способность двойной связи между углеродом и кислородом к реакциям присоединения открывает дальнейшие возможности в разрешении задач качественного открытия альдегидов. Несмотря иа то, что реакция присоединения к альдегидам аммиака и цианистого водорода имеет широкое препаративное значение, для открытия альдегидов она используется лишь в редких случаях. Наоборот, присоединение сернистой кислоты и ее солей широко применяется как для качественного, так и количественного определения альдегидов. [c.173]

При действии аммиака на альдегиды образуются характерные для них белые кристаллические соединения, называемые альдегидаммиаками. В этой форме обычно и сохраняют альдегиды, так как в свободном виде они легко осмоляются. В случае ацетальдегида возникает продукт присоединения молекулы аммиака к карбонильной группе реакция на этом н заканчивается [c.82]

Во многих реакциях присоединения и конденсации альдегидов формальдегид проявляет обычную реакционную способность, но при взаимодействии с аммиаком образует сложный продукт конденсации [c.136]

Другие реакции раскрытия цикла. Пиридин реагирует с раствором бисульфита натрия, образуя бесцветный кристаллический продукт присоединения, содержащий 3 моля бисульфита. Этот продукт присоединения при действии сильных оснований разлагается на аммиак, сульфит натрия и глутаконовый альдегид [72, 74]. [c.335]

Способность альдегидов (III) образовывать при реакции с аммиаком (или первичными алкил- и ариламинами) имины (V) общеизвестна несомненно, первой стадией этой реакции является присоединение с образованием ( V). [c.349]

Вторичные и третичные амиды превращаются с высоким выходом в альдегиды с помощью хорошо известного восстановления по Берчу, в котором применяется натрий в жидком аммиаке вместе с такими донорами протонов, как уксусная кислота или спирт. Механизм, предложенный Берчем с сотр., включает два последовательных присоединения электрона с последующим присоединением протона схема (183) эта реакция нашла широкое синтетическое применение [325]. [c.486]

Строение цинхолойпоново] кислоты было окончательно установлено синтезом, исходя из цианпип( ридина, полученного из р-хлорпропионо-вого альдегида и аммиака приведенным выше способом (стр. 960). В результате присоединения малонового эфира (реакция Михаэля), омыления и декарбоксилирования получается цинхолойпоновая кислота (Воль, 1907 г.) [c.978]

Этоксиацетилен кипит при 51° С, а в ИК-спектре его имеется характерная полоса при 2150 см . При 0° С он устойчив в течение длительного времени. При действии магнийэтилбромида в эфире он дает реактив Гриньяра, концентрированный раствор которого легко получить, добавляя бензол. При комнатной температуре полученный реактив Гриньяра присоединяется к карбонильным соединениям. Реакция имеет большое практическое значение. В случае альдегидов лучше использовать литиевое производное в эфире или натрийэток- сиацетиленид в аммиаке, так как бромистый магний катализирует присоединение альдегида к продукту реакции (стр. 29) (см. задачу 2, в). Одним из примеров реакций этоксиацетилена является синтез цитраля [c.70]

В результате другой, еще не законченной работы мы надеемся окончательно установить, которая из приведенных схем является наиболее правильной, но в настоящее время у нас нет еще достаточного экспериментального материала для разрешения этого вопроса. Однако, поскольку нам еще ни разу не удалось установить при нашей реакции образования а-аминокислот, нам кажется, что первая из приведенных схем является более вероятной и лучше объясняет получающиеся при реакции результаты. В пользу этой схемы говорят также и работы ряда ученых, главным образом работы Кёрнера и Меиоцци [3], Энгеля [4] и Вендена [5], которыми было установлено, что образование аминокислот путем присоединения аммиака имеет место лишь в случае эфиров ненасыщенных кислот и проходит, как правило, с большим трудом. Для проведения реакции обычно необходимо нагревать соответствующие вещества в течение долгого времени (иногда в течение нескольких дней) при 105° в запаянных трубках. Реакция протекает неоднозначно, образующаяся кислота бывает загрязнена побочными продуктами и лишь с трудом может быть получена в чистом состоянии и с хорошим выходом. Получение -аминокислот по нашему способу протекает, наоборот, очень гладко, и в результате реакции получается аминокислота в смеси с соответствующим производным коричной кислоты, от которого ее очень легко отделить на основании различной растворимости этих веществ в водных растворах минеральных кислот. Для получения аминокислот по нашему способу нагревают на кипящей водяной бане эквимолекулярные количества альдегида и малоновой кислоты в присутствии небольшого избытка спиртового раствора аммиака. Реакция начинается почти сразу и сопровождается энергичным выделением углекислоты. Реакционная смесь очень часто становится сначала жидкой, а затем снова затвердевает, причем затвердение часто является характерным указанием на конец реакции. Сухой продукт [c.345]

По реакции Манниха формальдегид (или иногда другой альдегид) вступают в конденсацию с аммиаком, взятым в виде соли, и соединением, содержащим активный водород [158]. Формально этот процесс можно рассматривать как присоединение аммиака к формальдегиду с образованием H2N H2OH с последующим нуклеофильным замещением. Вместо солей аммония [c.344]

Непредельные кислоты рассматриваемого типа в некоторых реакциях ведут себя по типу альдегидов и кетонов с сопряженной системой связей. Сюда относится легкое присоединение по олефиновой двойной связи воды в кислой среде, галоидоводородов и аммиака. Все эти реакции дают -за-мещепные пропионовые кислоты, т. е. реакции идут против правила Марковникова, например [c.326]

I Реакции димеризации и присоединения к двойной связи протекают как по полярному, так и неполярному механизмам, как с фторолефинами, так и с нефторированными олефинамй, диенами, непредельными простыми и сложными эфирами, кето-нами и альдегидами [16, с. 284, 288—290]. Наиболее характерны реакции нуклеофильного присоединения. К ТФЭ могут присоединяться аммиак, первичные и вторичные амины, водород, фторангидриды перфторкарбоновых кислот., [c.7]

Формальдегид представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —21°. Он очень хорошо растворим е воде . Жидкий альдегид медленно полимеризуется при температуре aoeroi кипения . Выпаривание растворов формальдегида ведет к образованию твердого полимера, известного под названием пара-формальдегида, который плавится при 150—160°. Формальдегид дает характерную 1реакцию с аммиаком, причем О бразуется гексаметилентетрамин ( H2)eN.4. Из этого соединения можно регенерировать формальдегид нагреванием с кислотой. С бисульфито М натрия и сернистой кислотой формальдегид образует продукты Присоединения i. При действии окислителей в кислом растворе он превращается в муравьиную кислоту, углекислоту и воду, а в щелочном растворе главными продуктами реакции являются формиаты. [c.931]

Присоединение к карбонильным группам. Альдегиды и кетоны присоединяют первичные и вторичные амины, а также аммиак. Образующиеся продукты подобно гел-диолам обычно слишком лабильны, чтобы их можно было изолировать. Присоединение аммиака — это типичный случай реакций, в которых участвуют незаряженные нyклeoфиJ[ы. Нейтральные реагенты сначала соедипяются с образованием промежуточного вещества, требующего перехода протона, чтобы завершить присоединение. [c.280]

Присоединение веществ, содержащих подвижный водород, к альдегидам Б присутствии аммиака и аминов носит название конденсации Кпевенагеля. Часто вслед за дегидратацией первоначальных аддуктов протекают другие побочные реакции. [c.290]

Избирательное восстановление углерод-углеродной двойной связи в а,р-непредельных альдегидах проводилось также с помощью гидридного реагента, производного пентакарбонилжелеза [50], с помощью комплекса гидрида меди(1) и литиевого производного пентина-1 [51], а также с помощью систем металл — жидкий аммиак [52]. Восстановительное алкилирование а,р-непре-дельного альдегида можно осуществлять через соответствующий альдимин при условии, что в реакцию вводится объемистый амин, обеспечивающий исключительное 1,4-присоединение к сопряженной системе. Пример [53] полностью стереосиецифическо-го алкилирования, основанного на применениии хирального амина, представлен схемой (17). [c.498]

Алифатические альдегиды реагируют с веществами, содержащими активную метиленовую группу, например с производными малоновой кислоты, р-кетоэфирами и т. д., в присутствии органических оснований или аммиака или их солей. Это так называемая реакция Кневенагеля [ИЗ]. Ее продуктами являются или а,р-нена-сыщенные карбонильные соединения, или бисаддукты, образующиеся при присоединении компонента с активной метиленовой группой к первоначальному продукту по типу конденсации Михаэля в общем виде реакция представлена уравнениями (63) и (64). Наиболее широко применяемым катализатором является пиридин, обычно с добавкой пиперидина, однако достаточно часто используются также аммонийные соли, такие как ацетаты аммония или пиперидиния. При этом могут осуществляться несколько различных механизмов реакции. В ряде случаев, вероятно, протекает взаимодействие альдегида с имином-катализатором, ведущее к образованию имина или иминиевой соли, и эти вещества, а не свободный альдегид, реагируют затем с анионной формой вещества с активной метиленовой группой, образующейся при депротонировании под действием амина. Последующее отщепление воды или амина генерирует сопряженную олефиновую систему. [c.515]

Диметокси-2,5-днгидрофуран И, представляющий собой циклический ацеталь малеинового альдегида, получают взаимодействием фу-рана I с бромом и метиловым спиртом при — 25 С с последующей нейтрализацией смеси аммиаком образующийся бромистый аммоний высаливает продукт реакции (Клаусон-Каас, 1952 Барнесс, 1960). Реакция, вероятно, протекает через 1,4-присоединение брома и сольволиз аллильного дибромида. Циклический ацеталь II используют для выделения in situ малеинового альдегида III [c.473]

Шлюбах [23] наблюдал образование 1,4-дикетона ири реакции пропионового альдегида с бутилацетиленом под. действием ультрафиолетового света. Был получен продукт присоединения двух молекул пропионового альдегида к одной молекуле бутилацетилена. Для этого продукта рассматривались формулы 1Ха и 1X6, но образование пирроль-ного цикла при реакции IX с аммиаком и другие реакции [c.135]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Легкость, с которой эфиры алкилиденциануксусных кислот образуют растворимые в воде продукты присоединения с бисульфитом натрия, дает возможность отделять эти эфиры от продуктов их алкилирования, не взаимодействующих с указанным реагентом [37, 64, 214, 344]. Не вступившие в реакцию эфиры алкилиденмалоновых кислот также можно удалить путем обработки водным аммиаком. В этих условиях алкилиде-новое производное превращается, в результате ретроальдольной конденсации, в альдегид или кетон и малоновый эфир. Последний превращается в амид малиновой кислоты [63]. [c.170]

Стадии (а) и (г) аналогичны присоединению аминов К альдегидам и кетонам с образованием оснований Шиффа, тогда как стадия (б) представляет собой непосредственное декарбоксилирование. Стадия (в) соответствует гидролизу иминов до карбонильных соединений и аминов. Основываясь на этой схеме, можно предполагать,что окраска не будет зависеть от характера используемой аминокислоты, поскольку в окрашенной соли пригутствует только аминный азот из аминокислоты. Ни аммиак, ни метиламин не приведут к появлению окраски, так как в этой последовательности превращений требуется стадия восстановления для получения продукта реакции (в). Как СНдМИз, так и МНз могут лишь образовать иминное производное с нингидрином. [c.693]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение к альдегидам аммиака и HN реакция: [c.218] [c.419] [c.114] [c.419] [c.369] [c.382] [c.202] [c.165] [c.534] [c.124] [c.170] [c.102] [c.616] [c.158] [c.601] [c.699] [c.410] [c.170] [c.463] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология