Кажущееся падение активности

Причины и последствия дезактивации катализатора обсуждались в разд. У.Д. Хотя многие факторы могут вызвать дезактивацию катализатора, кажущееся падение активности часто совершенно не связано с ней. Рассмотрим два примера. [c.130]

Утечки в теплообменниках. Во многих случаях быстрое кажущееся падение активности вызывается, ио-видимому. утечками в теплообменниках сырье — выходящие продукты , но, если эти утечки незначительны, их очень трудно обнаружить. Тем не менее утечки в установках гидрообработки нафты нужно устранить, чтобы концентрация серы и азота не превышала [c.130]

Так, из рис. 1 следует, что при 225° С значение /садс (1 — 0 ) в 2 раза превосходит величину, вытекающую из линейной зависимости Аррениуса. Такое расхождение выходит за пределы возможной ошибки опыта, хотя при этой температуре скорость падения активности велика и ее трудно измерить точно. Однако можно предположить, что при повышенных температурах Б какой-то степени происходит непосредственная хемосорбция водорода на хромовых центрах. Это должно увеличивать кажущееся значение /садс (1 — О )-Можно также отметить, что при 30° С значение /садо, найденное объемным методом, приблизительно в 2 раза превышает ожидаемое. Хотя это отклонение и не намного больше возможной ошибки опыта, оно может быть следствием аномальной физической адсорбции, подобной наблюдавшейся Бенсоном и Бударом [8] для некоторых цеолитов. [c.241]

Этот вывод был проверен на примере промышленного цинко-хромжелезного катализатора К-16. Было установлено, что уменьшение удельной поверхности играет основную роль в падении активности этого катализатора от цикла к циклу в процессе дегидрирования к-бутиленов. На протяжении одной кампании катализатор сокращает свою поверхность более чем в 5 раз за счет рекристаллизации и спекания. Кажущийся удельный вес увеличивается от 2,3 до 3,6 г/см . Значительно снижается общая каталитическая активность, а удельная активность катализатора остается постоянной [115]. [c.32]

На рис. VI. 69 приведены результаты для трех доз яда 10, 14 и 20 мг. Видно, что увеличение дозы приводит к большому падению константы скорости. В отличие от описанных выше опытов с разложением кумола [191], кривые регенерации для разных доз не совпадают. Результаты определения кажущейся энергии активации для отравленного и неотравленного катализатора представлены на рис. VI.70. Константы скорости вычисляли для точек, соответствующих минимальным значениям степеней превращения изоамиленов в изопрен. Энергии активации, рассчитанные в интервале температур 360—430°, для отравленного и неотравленного катализатора оказались равными соответственно 21,5 и 18,5 ккал/моль. Наблюдаемое некоторое снижение энергии активации указывает на неоднородность активных центров катализатора. [c.363]

В то же время способность регулировать Дыхательную активность через изменения редокс-состояния цитохрома с и отношение [АТФ]/[АДФ] [Фн] даже в области низких значений рОг и тем самым замедлять ее падение прд-разумевает, что не может быть какого-либо одного значения ЛГм(О) для сложной биологической системы. Вариабельность кажущихся, iiм (О) не только для клеток, но и для изолированных митохондрий рассматривалась вьппе. Она свидетельствует в том числе и о том, что для каждого данного конкретного состояния имеется свое значение. йГм(О). Уилсон и соавторы [601] подтвердили этот вывод, получив семейство кривых Уд/рОг для разных значений отношения [НАД+]/[НАДН] (от 0,001 до 1000) при одном и том же отношении [АТФ]/[АДФ] [Фв]. Кажущаяся / м(О) могла изменяться от 2,1 до 45—50 мкМ. И наоборот, при равных значениях для отношения [НАД ]/[НАДН] изменение отношения [АТФ]/[АДФ] [Фн] в пределах (3-10 М -3-10 М ) приводило к изменению Кк 0). Вариабельность кажущейся ЛГм(О) в клетке является, видимо, одним из механизмов ее приспособления к условиям кислородной недостаточности, который позволяет ей выЖить при острой гипоксии, и говорит о> том, что цитохромоксидаза не подчиняется простой кинетике Михаэлиса—Ментена. Последний факт был подтвержден экспериментально [210]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология