Устойчивость по отношению к изменениям температуры

Теоретические основы хлорирования. Протекание реакций хлорирования окислов с образованием хлоридов определяется термодинамикой этих соединений. Реакция возможна при отрицательных значениях изменения свободной энергии. На рис. 107, 108 представлены свободные энергии образования хлоридов и окислов металлов как функции температуры. Величины А G° отнесены к 1 моль хлора и 1 моль кислорода. Это дает возможность прямо сравнить относительное сродство металлов к хлору или кислороду при данной температуре. Чем ниже кривая, т. е. чем более отрицательно А G°, тем устойчивее хлорид или окисел. При данной температуре металл способен вытесняться из хлоридов или окислов другими металлами (восстанавливаться) тем легче, чем выше лежит его кривая изменения А G° на графике. Кривые многих хлоридов пересекаются друг с другом, следовательно, взаимная устойчивость их меняется при изменении температуры. Это необходимо учитывать при анализе процесса хлорирования многокомпонентного сырья, когда хлориды одних металлов могут быть хлорирующими агентами по отношению к другим металлам или окислам и особенно для тех случаев, когда металл образует несколько хлоридов. [c.405]

Катализаторы должны обладать механической прочностью, устойчивостью к резким изменениям температуры, к действию двуокиси углерода, воздуха, азотистых соединений и водяного пара. Необходима также достаточная устойчивость к действию сернистых соединений синтетические катализаторы и некоторые особые глины, но-видимому, лучше в этом отношении, чем обычные необработанные природные катализаторы. Известно, что в присут- [c.339]

Если величины Ай и Avi для разделяемых компонентов имеют один знак, то очевидно, что отношение активностей более устойчиво при изменении давления и температуры, чем коэффициенты активности этих же компонентов. Отклонения парциальных значений энтальпии и объема легко связать с термическим уравнением состояния реальной газовой смеси и вычислить [12, 13]. Если сорбированную фазу можно рассматривать как идеальную систему, тогда (/ 1 и y j = l. Условие достаточно корректно в неидеальных системах, если отклонения энтальпии Ай,-, АЛ] и объема Аг г, Ад] одного знака и порядка. Если ограничиться условиями и то температурная и барическая зависимость коэффициента сорбционного разделения определяется, согласно (2.8), частными производными [c.45]

Необычные изменения структуры наблюдаются на ловерхности монокристаллов, разрезанных под малыми углами по отношению к граням (100), (111), (110). В этом случае возникают ступенчатые поверхности, состоящие из террас граней с низкими индексами и высотой ступенек в один атомный слой. Подобные структуры также устойчивы при высоких температурах [40, с. 191]. [c.35]

Несмотря на то что сплавы, которые имеют состав, соответствующий приведенным выше значениям Пэ/Па, обычно попадают в область гомогенности отдельных фаз, впоследствии оказалось, что точные значення этих отношений — "/г, Vi3 и 4 — не имеют особого физического смысла. Путем использования квантовой механики для определения возможных энергетических состояний электронов в металлах удалось рассчитать теоретические значения Пэ/Яа иа границах устойчивости а-, р- и у-фаз (а-фаза представляет собой твердый раствор с плотноупакованной структурой одного из чистых металлов). При сопоставлении этих величин с экспериментальными значениями Пэ/ла следует помнить о том, что границы устойчивости фаз могут изменяться при изменении температуры (т. е. линии, разделяющие области устойчивости различных фаз па фазовой диаграмме, пе обязательно параллельны оси температур). В случае р-фаз область составов, для которых фаза устойчива, всегда сужается при понижении температуры. В табл. 29,11 приведены экспериментальные значения / э/Ла для четырех систем, в которых существуют и р-, и Y-фазы. Во второй колонке даны Лд/Ла в а-фазе при максимальной растворимости, в третьей колонке — для границы устойчивости р-фазы с наименьшей электронной концентрацией, в четвертой колонке указаны отношения для границ [c.486]

Если полагать, что элементарными актами движения участков цепи при ее деформировании являются вращательные переходы звеньев цепи между соседними устойчивыми положениями, то энергия активации (7 равна величине потенциального барьера вращения и, (табл. 1П3.1), и тогда эти данные могут быть использованы для оценки времени релаксации. Здесь / 10 Гц — частота тепловых колебаний молекул. На практике, однако, температурная зависимость вязкости используется для решения обратной задачи — нахождения энергии активации процесса деформации (или стационарного течения жидкостей). Энергия активации процесса, происходящего в веществе, в том числе его высокоэластической деформации, является общепринятой инвариантной по отношению к температуре характеристикой вещества. При этом обычно обсуждаются отклонения энергии активации от постоянной величины при изменении температуры и причины этого отклонения. Чаще всего причины связаны с изменением структуры вещества при изменении температуры. [c.819]

Следовательно, устойчивое равновесие гетерогенной системы отвечает таким условиям ее существования, при которых незначительное изменение температуры или давления вызывает также незначительное изменение состава равновесных фаз. Особый интерес в термодинамике представляет условие (критерий) устойчивости равновесной системы относительно непрерывного изменения состава фаз при постоянной температуре и давлении (устойчивость системы по отношению к диффузии компонента). Критерий [c.23]

Предполагается, что вещество, употребляемое в качестве промотора, должно отличаться от катализатора в отношении валентности, химической основности и должно обладать большей устойчивостью, т. е. оно должно быть менее чувствительно к изменениям температуры и примесям. Была сделана попытка определить, изменяется ли валентность катализатора во время [c.371]

Понижение чувствительности к температуре. В принципе, колебания напряжения, тока и температуры не должны вызывать преходящего (ложного) сигнала (дрейф, шумы), если сравнительный и измерительный элементы и соответствующая мостовая схема идеально согласованы, уравновешены и симметричны. Такого идеального случая практически никогда не бывает вследствие большой трудности подбора строго согласованных и уравновешенных характеристик нити и элементов термистора в отношении таких основных параметров, как сопротивление, ток и температура. Даже в том случае, когда удается достигнуть устойчивой симметрии, любое изменение температуры ячейки, возникающее вследствие несовершенства термостатиро-вання пли колебаний в системе питания, будет, как правило, [c.234]

Выше, при рассмотрении вопроса сжигания газа, упоминалось о необходимости поисков аналитической зависимости для расчета изменения температуры по высоте слоя. Это имеет самое непосредственное отношение к устойчивости слоя. Опыт показывает, что большой пик при низком (над горелкой) его расположении приводит к сварам даже такого благородного материала, как известняк. В то же время оттеснение этого пика в область развитого кипящего слоя и сведение его абсолютной величины к минимуму обеспечивает устойчивый, без образования сваров, высокотемпературный обжиг цементного клинкера даже при обязательном наличии жидкой фазы. [c.19]

На рис. 74 можно видеть, что кривыеД0° для многих хлоридов пересекаются друг с другом, следовательно, взаимная их устойчивость меняется с изменением температуры. Это необходимо учитывать при анализе хлорирования многокомпонентного сырья, когда хлориды одних металлов могут быть хлорирующими агентами по отношению к другим металлам или окислам. На том же рисунке видно, что при данной температуре металл способен вытесняться из хлорида другими металлами (восстанавливаться) тем легче, чем выше егоДО°, и, наоборот чем ниже лежит кривая AG° образования хлорида, тем сильнее восстановительные свойства данного металла. Металлические титан, цирконий и гафний получают восстановлением их тетрахлоридов магнием или натрием. Кривые Д0°, Mg и Na l лежат значительно ниже кривых указанных тетрахлоридов, поэтому реакции восстановления протекают практически нацело. Выше 2000° в качестве восстановителя может быть использован водород, так как в этой области кривая для реакции (40) лежит ниже кривых для тетрахлоридов [c.259]

Высокой устойчивостью по отношению к серной кислоте и меланжу обладает ферросплав, содержащий 80— 85%) железа, 13—17% кремния, 2—5% марганца, 1,3%) углерода. Однако этот сплав легко растрескивается при резких изменениях температуры и трудно поддается об- [c.15]

У некоторых палочковидных бактерий при наступлении неблагоприятных условий внешней среды (изменение температуры, истощение питательных веществ, поступление токсичных соединений) внутри клетки образуется особое тельце округлой или эллипсоидальной формы, одетое плотной оболочкой — спора. Споры очень устойчивы к термическому воздействию и по отношению к ядам, и, по-видимому, являются защитным приспособлением бактерий. При попадании в благоприятные условия клетка начинает прорастать и через 40—60 мин переходит к нормальному обмену веществ. Бактерии в течение многих лет могут сохранять жизнеспособность в виде спор. [c.26]

При выборе оптимальной температуры колонки приходится принимать компромиссные решения в отношении ряда других переменных — коэффициентов разделения, эффективности колонки и термической устойчивости неподвижных фаз и растворенных веществ. Коэффициенты разделения, как правило, больше при низких температурах (но это не всегда так). Поскольку пики становятся острее, эффективность колонки, по-ви-димому, повышается с температурой. При определении реальности этого улучшения следует, однако, учитывать одновременное уменьшение величины удерживаемого объема. При некотором компромиссном решении следует отдать предпочтение коэффициенту разделения перед эффективностью колонки, поскольку последняя обычно менее чувствительна к изменениям температуры и ухудшение эффективности можно частично компенсировать увеличением длины колонки. Любые попытки варьирования температуры, естественно, автоматически отпадают, если при нагревании растворимые вещества претерпевают превращения или если из набивки начинает выделяться слишком много летучих продуктов. [c.90]

При помощи термодинамического анализа А. В. Сторонкин дал строгий вывод и установил границы применимости законов Коновалова и Вревского для двойных систем, получил законченное решение важных в теоретическом и прикладном отношении вопросов применимости и формы проявления этих законов в многокомпонентных системах. На основе использования условий равновесия тройных трехфазных систем в форме, предложенной А. В. Сторонкиным, и условий термодинамической устойчивости фаз были рассмотрены вопросы о термодинамически возможных видах изотерм растворимости установлены общие закономерности изменения температуры и давления тройных двухфазных и трехфазных систем типа жидкость—жидкость—пар и твердая фаза—раствор—пар при различных способах изменения состава тройных растворов кроме того, дан термодинамический анализ процессов открытого испарения в названных типах систем. [c.182]

Устойчивость к нагреванию и колебаниям температуры в пределах до 350—900 °С. Некоторый запас требуется ввиду возможных изменений температуры в реакторе при колебаниях подачи сырья, воздуха и т.д. Особенно важно подчеркнуть стойкость нагретого носителя по отношению к растрескиванию при попадании на него капель жидкости, что, как показывает практика, в производственных условиях иногда бывает. [c.51]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Существование индикатора направления самопроизвольных процессов и устойчивости различных систем не должно вызывать недоумение. С аналогичными показателями для многих систем и процессов человек сталкивается многократно и знание их широко использует. Хорошо, например, известно, что при контакте двух тел, различающихся температурами, процесс пойдет в сторону выравнивания температур, т. е. более холодное тело будет нагреваться, а более горячее — охлаждаться. Наиболее устойчивой в отношении изменения температуры будет система из равнонагретых тел. В системе, состоящей из находящихся в контакте двух растворов из данных компонентов, процесс пойдет в сторону выравнивания концентраций концентрация более разбавленного раствора увеличится до определенного значения с, а концентрация менее разбавленного раствора понизится до той же концентрации с. Устойчивой системе будут отвечать определенная постоянная средняя концентрация с. [c.200]

Превращения, происходящие в твердых веществах, без изменения их сосгл ва, свойственны не только простым веществам, но и многим сложным соединениям. Обсудим, какими факторами обусловливаются превращения сложных соединений. Отношение радиусов катиона и аннона Як/Я в кристаллической решетке типа КА определяет координационное число (КЧ) катиона, тип кристаллической ст )укту )ы и ее устойчивость при комнатной температуре [c.228]

Под названием нейзильбера (также аргентан, альпака) известны сплавы, содержащие 10—20%> никеля, 40—70% меди и 5—40% цинка. Они сереб-ристо-белого цвета, устойчивы в химическом отношении и хорошо полируются. Некоторые никелевые сплавы, вследствие их незначительной электропроводности, применяются для изготовления реостатов. К ним принадлежат никелин (31% N1, 56% Си и 13% 2п), отличающийся большим удельным сопротивлением, которое незначительно зависит от температуры константан (40% N1 и 60% Си), электропроводность которого с изменением температуры почти не изменяется манганин (4% N1, 12% Мп, 84% Си) он почти не образует термопары с медью и потому применяется для приготовления прецизионных сопротивлений. Для обмотки электрических печей часто применяется хромоникелевая (нихромовая) проволока, которая состоит из 60% N1 и 40% Сг и характеризуется большим электрическим сопротивлением. [c.387]

ДОВ и КД позволяют прослеживать конформационные изменения, происходящие с изменением температуры, ионной силы, pH и т. д. Несмотря на то, что методы с использованием ЯМР во многих отношениях более точны, в присутствии различных добавок, нужных для исследований с помощью ДОВ и КД, сигналы ЯМР перестают быть различимыми. Напрнмер, с помощью Дбв удалось показать, что а-спиральная конформацня поли ( -глутаминовой кислоты) становится более устойчивой за счет связывания уксусной кислоты из водного раствора при таких величинах pH, при которых в случае минеральных кнслот происходит денатурация [39]. [c.438]

Когда шлифы или краны приходят в соприкосновение с органическими растворителями, описанные выше смазочные вещества неприменимы. В этом с. учае вместо обычных шлифов используют прецизионные прозрачные шлифы с оплавленной поверхностью. Такого же типа краны применяют без смазки, заменяя ее специальными тефлоновыми прокладками. Такой кран не пропускает жидкости, но не является вакуумно-плотным. В особых случаях (например, для работы при высоких температурах) соединения на шлифах уплотняют при помощи пленок из полиэтилена или кель-f. При этом пленку вставляют между предварительно нагретыми частями шлифа. Если шлифы были нагреты достаточно сильно, пленка при сжатии плавится и растекается, давая прозрачное соединение, которое при охлаждении затвердевает, а при нагревании снова разжижается (т. пл. пленки из полиэтилена 90—120 °С, пленки из кель-f — 200—230 °С). Следует указать, что при слишком сильном охлаждении пленка из кель-f становится настолько твердой, что не обеспечивает надежного уплотнения тогда используют пасту на основе кель-f. Особенно устойчивы к действию органических растворителей, соединений фтора, а также к изменению температуры манжеты, изготовленные из тефлона, которые, однако, не дают вакуумно-плотного соединения. Тефлон выпускается и в виде эмульсии, твердеющей после ее нанесения. В противоположность кель-f тефлон не термопластичен, но благодаря своему низкому коэффициенту трения обладает самосмазывающими свойствами . Пленки из кель-А при 25 °С инертны по отношению к кислотам, щелочам, окислителям, этанолу и в различной степени также к другим растворителям. Тефлон устойчив при температурах от —200 до - -260°С к спиртам, высшим эфирам, кетонам, анилину, бензолу, галогенам, трифториду бора, галогеноводородам, щелочам, кислотам, хлориду сульфинила и др. [c.47]

Часто к оконным стеклам добавляется в небольших количествах (1%) трехокись бора, ибо она повышает скорость выравнивания, прочность, сопротивляемость атмосферным влияниям и блеск стекла. Однако применение отпосительно больших количеств трехокиси бора (см. образец 13, табл. 1) вызывает резкое изменение свойств стекла, одновременно понижая соотношение щелочей. Вследствие этого понижения точка плавления стекла повышается и в большей степени проявляются характерные свойства кварцевого стекла. Так, боросиликатные стекла имеют очень низкие термические коэфициенты расширения в противоположность обычным стеклам, содержащим кремний в виде единственного кислотного элемента. Поэтому боросиликатпые стекла оказываются устойчивыми против резкого изменения температуры. Те стекла, в которых в надлежаще степени понижено содержание основных окисей, оказываются более устойчивы и в отношении действия водных растворов. Под номером 13 табл. 1 приведен анализ стекла пирекс , являющегося представителем описанного выше типа стекол. Сопротивляемость воздействию воды может быть достигнута при более высоком содер кании щелочи и, следовательно, более низкой точке плавления введением двухвалентного металла. Для этой цели в Иенскоп лаборатории по производству боросиликатпон стеклянной посуды прежде в смесь вводилась 2пО. Однако это приводило к понижению процентного содержания кислотных элементов и соответственно к уменьшению сопротивляемости резкому изменению температуры. [c.310]

СЯ кислородно-водородным пламенем. С помощью установки можно достичь изменения температуры излучающего газа от 1000 до 2500 К. Изменение температуры излучающего газа осуществллется изменением отношения лшссового расхода горючего газа и окислителя, сменой газа и разбавлением окислителя инертным газом. Принципиальное отличие описываемой установки от установки [1 ] состоит в новой конструкции газовой горелки, обеспечивающей более однородное и устойчивое пламя. [c.134]

В такой модели жидкость будет подвергаться сдвигу между двумя параллельными плоскостями, причем средняя скорость ее потока равна половине скорости внешней поверхности- пленки Такой подход к проблеме авторы рассматривают-в качестве первого приближения к ее решению. Как и у Гиббса [1], считается, что пленки разрываются, когда они по каким-либо причинам достигают толщины порядка 50 А. В качестве характеристики устойчивости пленки по отношению к локальному воз-мущёнию любого типа, включая изменение температуры, испарение и конденсацию компонентов, уже содержащихся [c.148]

Лучший анализ экспериментальных результатов получения H N можно провести после детального рассмотрения поведения равновесной системы С—Н—N. Работу по исследованию влияния параметров системы С—Н—N на равновесные составы ранее выполнили Мариновский с соавт. [27] для определения оптимальных условий проведения процесса. На рис. VH.S приведены равновесные составы в зависимости от температуры при I атм для смеси 1 моля метана с 1 молем азота, т. е. для отношения С Н N = 1 4 2. Из данных, приведенных на рис. VH.8, вытекает несколько важных выводов. Во-первых, при температурах ниже 2000 °К образуются лишь малые количества H N. При увеличении температуры от 2000 до 2500 °К мольная доля H N быстро растет. При изменении температуры от 2500 до 3500 °К концентрация H N меняется слабо и проходит через максимальное значение около 3000° К. Выше 3500° К концентрация H N устойчиво уменьшается с ростом температуры. На рис. VH.8 также приведены и другие компоненты, потенциально важные для [c.132]

Биологические ритмы отличаются большой устойчивостью по отношению к различным факторам внешней среды, если последние не имеют строгой периодичности действия. Даже продолжительное изменение температуры, как правило, не нарушает присущего клетке или организму рнтма. Что касается действия кратковременных температурных колебаний, то они могут изменять лишь соотношение фаз биоритмов. [c.51]

Из рассмотренных вариантов регулирования подачи дающего воздуха наиболее эффективны в отношении устойчй вого значения 4ых варианты плавного бесступенчатого изменения производительности вентилятора, достигаемого регулированием угла поворота лопастей и оборотов двигателя. Расчеты и практика эксплуатации показывают, что при числе АВО в системе воздушного охлаждения больше четырех по экономической эффективности к бесступенчатому регулированию приближается ступенчатое регулирование частоты вращения двигателя и регулирование отключением вентиляторов и поверхностей теплообмена. Изменение расхода охлаждающего воздуха, создаваемое жалюзями, в сравнении с другими способами не дает заметного экономического эффекта, но достаточно эффективно может влиять на устойчивость температуры /вых. По точности регулирования вых этот способ близок к бесступенчатому. Для надежной работы конструкция жалюзи должна быть прочной с жесткими кинематическими связями привода и строгой ориентацией их по ходу охлаждающего воздуха. [c.115]

Имеется ряд способов оценки масла в отношении его устойчивости при юкислении. Наиболее правильно было бы испытывать масло в таких условиях, которые в точности соответствовали бы условиям его работы, и в этом состоянии наблюдать происходящие в нем изменения. Однако производство такого онределения очень сложно и длительно. Поэтому, применяя различные катализаторы, повышая температуру окисления, давление и концентрацию кислорода, стараются определить изменения свойств масла в более короткий срок. [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология