Ароматические углеводороды, область низких значений

Низкотемпературные свойства дизельных топлив интересуют практиков преимущественно с точки зрения их прокачиваемости. Прокачиваемость — очень важный параметр, так как подача точно заданного количества топлива в камеру сгорания дизеля является одним из основных условий его устойчивой и бесперебойной работы. Проблема прокачиваемости для большинства дизельных топлив возникает только в области отрицательных температур. Являясь функцией химического состава, прокачиваемость сухих топлив, с физико-химической точки зрения может быть охарактеризована по их вязкости, температурам застывания и помутнения. При оценке понятия прокачиваемости необходимо различать прокачиваемость по трубопроводу и прокачиваемость через фильтры топливоподающей системы двигателя. Прокачиваемость по трубопроводу является функцией текучести топлива при низких температурах и может быть охарактеризована через его вязкость и температуру застывания. Температура помутнения, фиксируемая в момент кристаллизации и выпадения твердых углеводородов из топлива, непригодна для оценки прокачиваемости по трубопроводам. Для оценки прокачиваемости через фильтры очень важно значение температуры помутнения, характеризующее такое состояние топлива, при котором может произойти снижение пропускной способности фильтрующих элементов. Дизельные топлива с высоким содержанием нафтеновых или ароматических углеводородов и небольшим содержанием метановых в том числе и твердых углеводородов при низких температурах достаточно хорошо прокачиваются по трубопро- [c.304]

Ароматические углеводороды, область низких значений. Необходимо вычислить константы а , 6,, а[ и Ь[ при двух температурах 20 и 70°. [c.432]

Общее число колец, область низких значений. Для вычисления констант в формуле для К был применен способ, полностью аналогичный тому, которому следовали в случае ароматических углеводородов. Было найдено, что [c.435]

Как ВИДНО, жидкие углеводороды (гептан, пентадекан, бензол) в Среде кислорода при а а сгорают полностью. Полнота сгорания твердых углеводородов (парафина, нафталина, антрацена) в этих же условиях не достигает единицы и составляет 95—96%, что, очевидно, является следствием дополнительных затрат тепла на их плавление и испарение. Следует отметить более низкую полноту сгорания ароматических соединений по сравнению с алифатическими соединениями Увеличение полноты сгорания с увеличением а (в области малых значений а) можно объяснить увеличением диффузионного потока окислителя на единицу массы горючего, что до некоторого предела (а ) способствует более полному протеканию процесса и законченности реакций окисления. [c.76]

Повышение давления снижает термодинамически возможный выход ароматических углеводородов в большей степени, чем при дегидрировании циклогексана. Это объясняется тем, что увеличение давления в т раз увеличивает значение Ку, необходимое для достижения заданной глубины превращения -г, в случае дегидрирования циклогексанов в т , а при дегидроциклизации парафинов— в /п раз [13]. На рис. 2 показана зависимость равновесия дегидроциклизации н. гексана, н. гептана и н. октана от давления [14]. Из графических данных видно, что при 800 К и 5 МПа достигается степень превращения н. гептана и н. октана около 85%, в то время как для н. гексана она составляет лишь 34%. При 700 К и 5 МПа возможная степень превращения и. гептана и н. октана снижается до 19%, а н. гексана — до 7%. При атмосферном давлении и той же области температур, наоборот, можно достигнуть полной дегидроциклизации перечисленных парафинов. При низких давлениях изменение объемной скорости подачи сырья очень незначительно влияет на степень превращения нормальных па- [c.13]

Для формулы Ка константы н-парафинов уже неприменимы, так как область этой формулы не простирается до Ка=0. Таким образом, одна зависимость между а и 6 теряется. Однако константы можно определить графическим способом, если отложить Ка в виде функции M d—р п), как это сделано на рис. 102. В том месте, где это количество равно нулю, наблюдается небольшой перелом нрямой. Нижняя часть соответствует формуле для ароматических углеводородов в области низких значений , о которой уже было сказано. Часть, отвечающая более высокому содержанию ароматических соединений, характеризуется как ее центром, так и наклоном. Координаты этого центра можно получить на основании уравнения (г). Когда центр найден, линию провести легко. Пересечение в точке M d- -p. n) определяет а, причем наклон равняется Ь[. Последнюю величину можно округлить до того же значения, которое имеет а[ для низких значений в результате чего общее число констант уменьшится (см. стр. 314—315). [c.433]

Влияние неионогенного ПАВ на смачивание ртути толуолом изучали в двух вариантах. В одном варианте ПАВ растворяли в водной фазе, содержащей 1 мае. % хлорида натрия (рис. 3), в другом — ПАВ растворяли в толуоле, а водной фазой служил 1%-ный раствор сульфата натрия (рис. 4). Сравнение полученных данных показывает качественно сходное, но количественно различное влияние неионогенного ПАВ на смачивание ртути углеводородной фазой в зависимости от того, в какой из фаз — водной или углеводородной — оно было первоначально растворено. При одинаковой концентрации в толуоле и в водной фазе АФ9-12 сильнее (и при более низких потенциалах) уменьшает смачивание ртути толуолом, когда оно находится в водной фазе. Для выяснения влияния водного раствора АФэ-12 на адгезию к ртути капель углеводородных фаз различной природы, в частности для гептана и нефти, были получены электрокапиллярные зависимости, приведенные на рис. 5, 6. Анализ кривых (рис. 3, 5) указывает на лучшую по сравнению с предельным смачиваемость ртути ароматическим углеводородом. В растворах с одинаковой концентрацией ПАВ краевые углы смачивания ртути толуолом больше, чем гептаном, во всем интервале потенциалов. Водный раствор АФэ-12 уменьшает адгезию гептана к ртути сильнее, чем адгезию толуола, особенно в области невысоких значений потенциала (от —0,2 до —0,7 В). Общий характер смачивания ртути нефтью аналогичен установленному для толуола, имеется лишь небольшое качественное отличие, заключающееся в отчетливо выраженном ступенчатом характере электроканиллярной зависимости. Кроме того, влияние концентрации ПАВ на электрокапиллярные зависимости выражено для нефти слабее, чем для инди- [c.118]

Так как летучие у каменного угля по своему химическому составу состоят почти исключительно из термически стойких углеводородов ароматического ряда, то и область самовоспламенения каменноугольной пыли лежит в области более высоких температур, чем у буроугольной пыли. Самовоспламенение антрацитовой ныли, почти не имеющей летучих, можно представить себе как гетерогенную реакцию окисления частиц пыли, происходящую при значительно более высоких температурах, чем самовоспламепение газообразных смесей летучих из каменного и бурого углей с воздухом. Кажущаяся энергия активации для антрацитовой пыли равна 32 ООО кал/граммоль, что совпадает со значением, приведенным Предводителевым и др. [17]. Для буроугольной и каменноугольной пыли 1л ажущаяся энергия активации в области низких температур соответственно равна 27 ООО и 39 ООО кал/граммоль, т. е. по порядку величины соответствует энергии активации реакций окисления в газовой фазе. [c.293]

Зальцберг и сотр. [28,29] пришли к такому же заключению, исследовав окисление растворов а-нафтилметилового эфира и анилина в смеси уксусная кислота — ацетат в присутствии нафталина и без него. Они определили анодные потенциалы относительно хлор-серебряного электрода сравнения как функцию тока. В присутствии ароматического вещества они наблюдали более низкие анодные потенциалы во всех случаях. Эти авторы установили, что окисление ацетата происходит при потенциалах от 1,6 до 1,9 В относительно хлорсеребряного электрода. Если учесть, что потенциал этого электрода отрицательнее потенциала нас. к. э., то видно, что значения потенциала, полученные этими авторами, существенно не отличаются от приведенных Джеско [15]. Тот факт, что реакция окисления углеводородов имеет место, не доказывает, что анодное ацетоксилирование протекает по ионному механизму. Действительно, как отмечали Эберсон и Ниберг [30], область потенциалов, в которой происходит в заметной степени окисление ацетата, довольно широка, так что при столь низких потенциалах, какие необходимы для окисления ацетата, реагирует только очень легко окисляемое соединение. [c.137]

Гексадекан при невысоких температурах 100—300° окисляется значительно с большей скоростью, чем пентан, а также значительно легче подвергается крекингу. Если горение перед фронтом пламени развивается через самовоспламенение микрообъемов топлива с воздухом, то оно более совершенно будет происходить с парафиновыми углеводородами, чем с ароматическими, так как парафиновые углеводороды имеют более низкие температуры самовоспламенения. Однако роль предпламенных процессов и промежуточных продуктов при сгорании углеводородных топлив в ВРД неизвестна. По-видимому, роль химического состава топлива и различных малых добавок сводится к стимулированию предпламенных процессов, т. е. реакций в сравнительно низкотемпературной области (ниже температуры горения). Может оказаться, что в результате плохого смесеобразования или низкого давления такие процессы в предпламенной зоне, как реакции окисления, самовоспламенения и поджигания паро-воздушной горючей смеси, будут растянуты, и, следовательно, это будет являться наиболее медленной стадией, тормозящей весь процесс в целом. В этом случае сгорание топлива будет в значительной степени зависеть от химического состава топлива (поскольку большее значение приобретут реакции в предпламенной зоне, ко- торые зависят от состава топлива и добавок), а также будет заметно действие присадок, стимулирующих начальные стадии горения. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология