Кумола разложение

РАЗЛОЖЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУМОЛА НА ФЕНОЛ И АЦЕТОН [c.281]

Разложение гидроперекиси кумола на фенол и ацетон 281 [c.281]

Технологические условия (рис. 86). Основные операции этого синтеза следующие очистка кумола, окисление кумола с получением гидроперекиси кумола, разложение ее и фракционирование продукта. [c.179]

Разложение гидроперекиси кумола в смеси с кумолом. Разложение гидроперекиси кумола в смеси с кумолом может быть [c.209]

При высокотемпературном (500 °С) разложении кумола найдены следующие продукты разложения формальдегид, стирол, а- и Р-метилстирол, бензальдегид, ацетофенон, метилбензилкетон и вода [c.281]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола в смеси изопропилового спирта с бензолом приводит к образованию ацетона, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. Скорость, этой реакции зависит от состава растворителя, концентрации гидроперекиси и температуры. Н. А. Соколов и В. А. Шушунов [347] предлагают следующий цепной механизм разложения гидроперекиси кумола в изопропиловом спирте. [c.301]

Кумольный процесс совместного получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола (изопропилбензола), впервые внедренный в 1949 г. в СССР, осуществляют в две ступени. Сначала из бензола и пропилена получают кумол, который во второй ступени окисляют воздухом в гидроперекись кумола разложение последней дает конечные продукты — фенол и ацетон в эквимолекулярном соотношении. [c.237]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Металл Окисление кумола Разложение перекиси водорода [c.202]

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции —сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход — около 98%. [c.178]

Общеизвестно, что технические показатели процесса определяют три ключевые его стадии — окисление кумола, разложение ГПК и очистка фенола от примесей, решающая вопрос качества последнего. Показатели остальных (вспомогательных) стадий процесса практически одинаковы во всех ти-n ix лицензируемых технологий. [c.27]

Влияние кислот на разложение гидроперекиси кумола [c.283]

Изучена кинетика гетерогенного разложения гидроперекиси кумола на сульфате никеля [348] и ионообменной смоле КУ-2 [c.302]

Фенол образуется при окислении воздухом кумола, эмульгированного в водном щелочном растворе (pH от 8,5 до 10,5, температура 130 °С), и последующем разложении полученной гидроперекиси изопропилбензола в присутствии разбавленной серной кислоты. [c.333]

Иногда реакционную смесь, полученную в первой ступени окисления, подвергают разложению. Концентрация же гидроперекиси в смеси зависит, как было уже сказано, от режима установки. Так, при более низкой температуре с увеличением степени конверсии можно достичь большей концентрации гидроперекиси в реакционной смеси. На втором этапе гидроперекись кумола разлагается в присутствии кислых катализаторов. [c.181]

Выход фенола и ацетона, превышающий 90%, можно получить, обеспечив строгий контроль конверсии в реакторе окисления и дальнейшего каталитического разложения гидроперекиси кумола при таких температуре и концентрации кислоты, которые позволяют избежать образования большого количества продуктов разложения (смол), не находящих применения. [c.181]

Из гидроперекисей углеводородов получила наибольшее распространение гидроперекись изопропилбензола (кумола). Термическое разложение гидроперекиси кумола происходит, в зависимости от природы растворителя, при 70—130 °С с образованием двух радикалов [c.135]

При контакте с сильными кислотами также происходит распад многих пероксидов. Например, имели место случаи сильных взрывов вследствие кислотного разложения гидропероксида кумола. Поэтому ускорители и сильные кислоты необходимо хранить обособленно от органических пероксидов, исключать возможность попадания в пероксиды металлов — продуктов коррозии. [c.25]

Установлено [57], что у катализаторов с существенно различающейся поверхностью (от 282 до 456 м /г) удельная активность поверхности сохраняется постоянной. В этой работе активность определяли по каталитическому разложению кумола в проточной установке при 400 °С. Скорость крекинга была пропорциональна суммарной поверхности испытуемого образца [c.41]

Состав продуктов, полученных разложением гидроперекиси кумола в присутствии серной кпслоты [c.647]

При производстве фенола из кумола в качестве побочного продукта образуется а-метИлстирол, который трудно поддается очист.. ке от фенола, а поэтому пока не используется химической промышленностью. Такой а-метилстирол в присутствии ВГз 0(С2Н5)а или ВГз Н3РО4 легко димеризуется в 1,1,3-триметил-3-фенилин-дан, который перегоняется цри атмосферном давлении без разложения при 308—309° С, имеет т. пл. 51—52° С 4 0,960—0,963, По 1,5574 (в растворе циклогексана). Превращения этого угле,-водорода почти не изучены. [c.131]

Разложение гидроперекиси кумола действием сульфита приводит в конечном итоге к образованию а-метилстирола [c.211]

Термолиз 2,2-бис(/и/ б/и-бутилперокси)алканов [227-230] происходит с разрывом О—Н-связей раздельно, не по концертному механизму, что подтверждает при отсутствии индуцированного (в кумоле) разложения близость величин активационных параметров при 90—120°С 2,2-6нс(трет-бутилперокси)пропана (АН = 145.6 кДж/моль и = 47.3 Дж/моль К) и ди-т е/и-бутилпероксида (АН = 153.6 кДж/моль и AS = 48.1 Дж/моль К). Образующиеся продукты соответствуют следующей схеме распада [c.283]

Окисление кумола проводилось в стеклянной окислительной ячейке барботажного типа с пористым дном в качестве распылителя. Воздух, подаваемый в реактор, пропускался через аскарит, активированный уголь, силикагель и стеклянную вату. Окисление производилось при 120° С, воздух подавался со скоростью 160 мл1мин на 100—120 мл кумола. Разложение растворов гидроперекиси производилось в той же стеклянной ячейке, при этом вместо воздуха для перемешивания подавался азот, очищенный от примесей кислорода пропусканием через промывные склянки с пирогаллолом, который менялся после каждого опыта. Одна серия опытов по разложению была проведена в ампулах оксидаты, помещенные в ампулы, перед заправлением откачивались при охлаждении и продувались азотом. [c.219]

Получеиные ими данные были использованы в промышленности [57] в настоящее время существуют два принципиально различных метода получения гидроперекиси кумола, разложение же фенола и ап отоиа в обоих случаях проводится одинаково. [c.646]

Величина pH раствора должна быть в пределах 8,5—10,5, так как при более высоких величинах выход КМГП уменьшается вследствие разложения, а в нейтральной или кислой области самоокисление идет слишком медленно. Большое значение для выхода имеет отношение кислотной фазы к углеводородной части. Скорость реакции повышается с увеличением степени разбавления кумола. С другой стороны, при этом уменьшается выход в единицу времени на единицу объема. Как уже было сказано, оптимальное отношение составляет 3 1 [158, 163]. [c.273]

В табл. 29 дан обзор добавок, рекомендуемых для ускорелия окисления и увеличения выхода КМГП. Неизвестно, получили ли эти добавки какое либо промышленное значение, поскольку они в той или иной мере наряду с окислением кумола ускоряют и разложение КМГП. [c.275]

Были проведены опыты по окислению кумола под действием -у-облучения [263, 264]. Во избежание разложения КМГП окисление нужно проводить нри температуре ниже 70 С (энергия активации [c.278]

Поскольку разложение КМГП в процессе реакции усиливается, то при окислении чистого кумола выход КМГП проходит через максимум [275]. Скорость же окисления постоянно увеличивается (иропорциопально концентрации гидроперекиси в степени 1/2 [276]). Наблюдаемый в начале реакции период ингибирования является [c.278]

Отсюда вычислена кажущаяся энергия активации при отсутствии катализатора Е = 15,9 ккал/моль, а в присутствии NaOH Е = 16,3 ккал/моль. Изучение термического разложения КМГП, происходящего и во время окисления, показало, что при 120 °С образуются следующие продукты разложения [279] фенол, ацетофенон, кумол, кислоты (среди них муравьиная, бензойная). [c.279]

В бензоле радикалы почти не реагируют, значительно сильнее — в кумоле (RH). Влияние температуры на состав продуктов разложения показано ниже (в мол.%) [c.280]

В промышленности разложение гидроперекиси кумола осуш е-ств.тяется только серной кислотой, но в различных вариантах. Гетерогенное расш епление а) избытком 10%-ной H2SO4 под да- [c.282]

Дополнительные замещения в ароматических кольцах по-разному действуют на деалкилирование более слабо присоединенных групп, Робертс и Гуд [37] исследовали разложение замещенных кумолов (изопропилбензола) при 450° С с алюмоцйркониевокремниевым катализатором [c.104]

Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным образом сннжение температуры и степени конверсии эти параметры поддернсивают на оптимальном уровне, зависящем от общей экономической эффективности процесса. Так, прн окислении алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 100—120°С, а при окислении изобутана 120—150Х. Полезно снижать температуру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его разложения. Чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ограничивают степень конверсии в пределах от 30% (при окислении кумола) до 10% (для этилбензола) при получении дигидропероксида динзопропилбензола приходится увеличивать степень конверсии до 50—60%. [c.371]

Помимо кумола окислению в гидрогерекиси подвергаются и другие гомологи бензола и алкилнафталины (см. гл. 8). Так, при окислении /г-цимола через стадию разложения промежуточного продукта — гидроперекиси и-цимола получают п-крезол. Окисление и-диизопропилбензола приводит к гидрохинону, а р-изопро-пилнафталина — соответствеиио к р,-ггафтолу [c.287]

Показано, что сульфат никеля предварительно обезвоженный, ускоряет разложение гидроперекиси кумола на ацетон и фенол. В з1ход фенола в отдельных опытах достигал 94—97% от теоретического. В небольших количествах в реакции образуются диметилфенилкарбинол и ацетофенон (следы). Гетерогенное разложение гидроперекиси на сульфате никеля в гептане протекает с заметной скоростью при 50° С. С повышением температуры скорость реакции увеличивается. Пачальняя скорость такого разложения гидроперекиси изопропилбензола прямо пропорциональна концентрации катализатора. В отличие от кислотно-каталитиче-ского разложения [343] процесс протекает без самоускорения. Добавки фенола и ацетона не влияют, а добавка диметилфенилкар-бпнола сильно замедляет скорость реакции. [c.303]

Методом фотохимического последействия можно определить константу 6 для реакции окисления кумола при 20°С, инициированного разложением дициклогексилпероксидикарбоната иод действием света длиной волны >400 нм со скоростью гУ1 = 5Х X 10 моль-л -с . Для кумола Ао=(3,3 0,5) Ш л/моль-с. [c.128]

Чистый кумол в настоящее время является иа1гболое ваяан.тм исходным продуктом для одновременного иолучения феиола и ацетона. Процесс заключается в окислении кумола до гндронерешюи и дальнейшем разложении [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология