Электрофильные соединения

Окись пропилена, присоединяя спирты в присутствии кислых катализаторов, дает смеси, содержащие большие количества обоих изомеров [163, 164]. Присоединение спиртов в присутствии катализаторов основного характера приводит к индивидуальному веществу. Кислотным катализатором может быть как обыкновенная кислота, например серная кислота, так и некоторые другие электрофильные соединения, например трехфтористый бор. Направление течения реакции представлено формулой LH. При гидратации окиси пропилена реакция протекает преимущественно в направлении, указанном на формуле LHI. Такое течение реакции подтверждается получением d-npo-пиленгликоля из d-окиси пропилена, в то время как при гидратации в присутствии катализаторов основного характера образуется /-пропиленгликоль [201]. [c.30]

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]

Особо следует отметить значительное уменьшение токсичности комплексного соединения МБТ с медью. По-видимому, такой комплекс проявляет устойчивость в биологических условиях. В этой связи образование молекулярных комплексов на основе нуклеофильных ускорителей и стабилизаторов и электрофильных соединений цинка может быть весьма перспективным способом уменьшения токсичности ингредиентов. [c.58]

Для выяснения возможности физико-химической модификации диафена ФП с электрофильным соединением — стеаратом цинка — проводились исследования геометрии и электронной структуры их молекул методами молекулярной механики и квантовой химии. [c.289]

Кислотой, согласно определению Бренстеда [55], является всякое соединение, которое отдает протон, основанием — соединение, присоединяющее протон. В настоящем обзоре в основном рассмотрены соединения, представляющие собой кислоты в соответствии с определением Бренстеда другие электрофильные соединения лишь кратко упомянуты. По причинам, приведенным ниже, подробно рассматриваемые здесь константы диссоциации являются константами, определенными в полярных растворителях — в воде или в смесях, содержащих воду. [c.367]

Ароматические соединения (например, бензол и нафталин) имеют систему сопряженных двойных связей и, подобно олефинам, обладают основными свойствами (см. стр. 231). В связи с этим они реагируют, как и олефины, прежде всего с электрофильными соединениями, но в отличие от олефинов в данном случае происходит замещение атома водорода с сохранением бедной [c.278]

Так, например, молекула этилена неполярна, однако она легко присоединяет электрофильные соединения, так как и-связь легко поляризуется под действием атакующего реагента [c.51]

Используя теоретические воззрения для интерпретации реакций, всегда необходимо знать, ведет ли себя действующий в данной реакции реагент как злектрофильный, нуклеофильный, как радикал или каким-либо иным образом. Можно сначала предположить, что почти все положительные ионы и все соединения, имеющие секстет электронов, реагируют как электрофилы и что все отрицательные ионы и соединения, имеющие свободную пару электронов, реагируют как нуклеофилы. Более того, поскольку олефины и ароматические соединения атакуются такими электрофильными реагентами, как N02, соединения можно рассматривать как нуклеофильные. Карбонильные соединения, чувствительные к атаке нуклеофильными реагентами, такими, как ОН и СЫ , соответственно рассматривают как электрофильные соединения. Реактив Гриньяра, который взаимодействует с карбонильными соединениями, но не реагирует с ароматическими углеводородами, относят к нуклеофильным реагентам. [c.13]

Следует заметить, что количественные критерии нуклеофильной способности точно не установлены. Нуклеофильная способность может изменяться в зависимости от природы электрофильного соединения. К тому же различные ряды, установленные для классификации реагентов по их нуклеофильной способности, не всегда согласуются. [c.63]

Основность растворителя, конечно, должна быть ниже основности мономера. В противном случае электрофильное соединение будет преимущественно реагировать с растворителем и полимеризации не произойдет. Нуклеофильный толуол также неудобен в качестве растворителя, ибо он является агентом, активно ограничивающим рост цепи. Кислородсодержащие растворители следует применять с осторожностью, так как неподеленная пара электронов кислорода может образовать прочные каталитически неактивные координационные комплексы с галогенидами Фриделя — Крафтса. [c.226]

Острый запах — электрофильными соединениями типа [c.152]

Облако зт-электронов притягивает электрофильные вещества. Во многих случаях это притяжение достаточно сильно, чтобы определить установлопио стехиометрического соотношения между ароматическим и электрофильным соединениями. Эти вещества называются- я-комплексами, чтобы показать, что образование связи происходит прежде всего между облаком я-электронов и электрофильным веществом. [c.480]

Деление гетеролитических реакций. Так же, как и реагенты, ге-теролитические реакции делятся на нуклеофильные и электрофильные. Деление такое условно, так как в бимолекулярной гетеролитической реакции участвуют и нуклеофильное, и электрофильное соединения, подобно тому как в окислительно-восстановительной реакции участвуют всегда и окислитель, и восстановитель. Например, в реакции [c.166]

В разделе Алкилирование а,р-ненасыщенными альдегидами (стр. 47), посвященном алкилированию енаминов электрофильными соединениями, были приведены примеры реакций, в которых за начальной стадией следовала внутримолекулярная атака аниона на образовавшуюся иминиевую соль. В разделе Реакции с промежуточной нуклеофильной атакой на иминиевую форму (стр. 85) упоминались реакции, которые заключаются во внутримолекулярной нуклеофильной атаке на образовавшуюся иминиевую соль. В данном разделе рассматриваются такие реакции енаминов, в которых нуклеофильный реагент вступает в межмолекулярную реакцию с предварительно полученной иминиевой солью. [c.88]

Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители (карбоксиалкильные, нитро-, нитрильную, винильную группы), могут полимеризоваться под действием таких анионов, как карбанион ОН или ЫНз [12]. Присоединение аниона в этом случае происходит к ненасыщенному углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. Поскольку активный конец растущей цепи представляет собой истинный анион, обрыв может происходить при взаимодействии с катионом. Как и при катионной полимеризации, бимолекулярный обрыв невозможен однако возможна реакция передачи цепи с участием электрофильных соединений. [c.141]

ГХ / ЭДЗ Галогенсодержащие и другие электрофильные соединения (хлорорганика, в частности, хлорсодержащие пестициды, полихлорированные бифенилы, диоксины и др.) Наивысшая чувствительность по отношению, например, к хлорсодержащим пестицидам Некоторые трудности при анализе богатых органикой проб идентификация компонентов пробы только по времени удерживания [c.550]

Подобно галогенам с нитрилами и олефинами реагируют и другие электрофильные соединения, например нитрат ртути, который вместе с ацетонитрилом присоединяется по двойной связи циклогексена. После обработки реакционной смеси водным раствором хлористого натрия получен 2-хлормеркур-Ы-ацетилциклогексиламин . Реакция, по-видимому, также является стереоспецифичной и протекает по следующей схеме [c.280]

Сравним хорошо известные реакции электрофильного соединения к алкенам с возможным присоединением офилов по карбонильной группе альдегидов или ке- [c.565]

Токсическое действие. Для проявления токсических и канцерогенных свойств нитрозоамины требуют активации в организме до электрофильных соединений под действием ферментов. Предполагается, что активными метаболитами Л -нитрозоаминов с короткой углеводородной цепочкой являются диазоалканы. Молекулой-мишенью при действии веществ этой группы является ДНК. 10 % общего количества вещества, связывающегося с ДНК, приходится на алкилирование атома кислорода в положении 6 гуанина, что, по-видимому, определяет канцерогенное действие. Л -Нитрозоамины, вызывая повреждение эндоплазматического ретикулума, резко угнетают синтез белка в печени. Их взаимодействие с ДНК, РНК и белками клеток вызывает разного рода дистрофии и гибель большей части клеточных популяций. Установлено иммунодепрессивное действие Л -нитрозоаминов на специфические и неспецифические иммунные системы организма. [c.709]

Аналогично солям имония реагируют другие электрофильные соединения с С = Н-связью, например [c.403]

В гл. 14 было установлено соотношение меледу реакциями нуклеофиль-П010 замещения в ароматическом ряду и реакциями нуклеофильного присоединепия к ненаськцеппому углеродному атому в алифатическом ряду. По-добное тесное соотношение существует и между реакциями алкенов и ароматических соединений с электрофильными соединениями. Оба класса веществ чувствительны к действию электрофильных реагентов и поэтому легко реагируют в присутствии кислых катализаторов. Ра.зница в поведении обоих классов веществ связана со стабильностью ароматических соединений- Для то] о чтобы начать реакцию с ароматическим соединением, необходимы более жесткие условия тенденция сохранить ароматическую систему приводит к реакции замещения, а не присоедипения. На рис. 16.1 дано схематическое С[)авнение обычного течения электрофильных реакций с ароматическими и олефиновыми субстратами. [c.358]

Исключением из этого правила является восстановление боргидридом лития окиси п-нитростирола, при котором образуется в преобладающем количестве первичный спирт. и-Нитрогруппа в ходе этой реакции не затрагивается. Таким образом, формально и здесь (как и в случае электронодонорных заместителей) электрофильность бензилового атома углерода возрастает, что облегчает атаку гидрид-иона. Но в этом случае восстановление проходит по иному механизму. Это было доказано тем, что при добавлении электрофильных соединений (смешанные гидриды ) направление раскрытия окисного цикла изменяется только в случае окиси нитростирола (V, Y = м-ЫОг). Так, LiBHe дает 62% 2- -нитрофенилэтанола-1 (VU, Y = n-NOa) и 38% [c.287]

Сильными электроноакцепторными свойствами обладают атомы фтора поэтому накопление их у двойной углерод-углеродной связи настолько уменьшает ее электронную плотность, что перфторолефины, в отличие от олефйнов, представляют собой настоящие электрофильные соединения. Так, например, тетрафторэтилен лишь с трудом присоединяет электрофильные реагенты, подобно бромистому водороду. [c.178]

В отличие от нефторированных олефинов, Т. обладает высокой реакционной способностью. Для атомов фтора характерны сильные электроноакцепторные свойства. Наличие этих атомов у двойной связи С=С настолько уменьшает ее электронную плотность, что Т. представляет собой электрофильное соединение он с трудом присоединяет электрофильные реагенты и легко — нуклеофильные (напр., спирты, амины). Для раскрытия двойной связи в Т. требуется на 83,7 кдж моль (20 ккал моль) энергии меньше, чем в этилене. Т. легко полимеризуется и сополимеризуется по радикальному механизму с многими мономерами, напр, с винилиден-фторидом, трифторхлорэтиленом, гексафторпропиленом, винилфторидом, этиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, диенами, перфторал-килвиниловыми эфирами, нитрозилхлоридом, нитро-зилфторидом и др. (см. Фторолефинов сополимеры). Т. сополимеризуется с трудом со стиролом, трифторстиро-лом, акрилонитрилом, акрилатами. [c.322]

С позиций химической реакционной способности фосфаты являются электрофильными соединениями, вступающими в реакции нуклеофильного замещения. Например, взаимодействие АТФ с ри-бозо-5-фосфатом приводит к аденозинмонофосфату и 5-фосфор-рнбо-зилпирофосфату [c.619]

Реагенты замещения обладают сродством к электронам и называются поэтому катиоиоидными или электрофильными соединениями. [c.64]

Открытый и разработанный одним из нас метод синтеза эфиров фосфоновых и тиофосфоновых кислот, заключающийся в присоединении неполных эфиров кислот фосфора к а,р-непредельным электрофильным соединениям, оказался очень плодотворным и позволил к настоящему времени получить большое количество новых фосфорорганических соединений [1, 2]. [c.164]

Особенная активность изонитрилов обусловлена наличием двухвалентного атома углерода по соседству с азотом, несущим неподеленную электронную пару и придающим углероду характер нуклеофильного карбена. В У. р. поэтому вступают не только соли иммония, но и другие электрофильные соединения с кратными связями =N, причем, в случае особенно активных ацилизоцианатов и ацилиминов перфтор-кетонов, реакция осуществляется в отсутствии кислот. [c.150]

Электрофильные соединения реагируют с фторолефи-иами значительно труднее нежели с их углеводородными аналогами. Однако простейшие фторолефины присоединяют галогены, смешанные галогены при оснещенин илп нагревании сравнительно легко. Они также легко вовлекаются в реакции сопряженного присоединения в средах, генерирующих сильно электрофильные катионы (фтористом водороде и др.) [c.299]

ЛОТЫ, содержащие бензольное кольцо. Все эти остатки способны к вавдерваальсовым взаимодействиям и обладают сильно выраженными гидрофобными свойствами. Фенольная группировка остатка тирозина способна, помимо того, участвовать в качестве донора в образовании водородной связи. Индольное кольцо триптофана обладает рядом интересных и совершенно особых свойств. Это единственный остаток в белковой молекуле, способный очень легко вступать в реакцию образования комплекса с переносом заряда в качестве донора. Соединения индола являются очень хорошими донорами электронов при образовании комплексов с переносом заряда с соединениями пиридиния и другими электрофильными соединениями. Остатки триптофана определяют практически всю ультрафиолетовую флуоресценцию белков. Это верно даже в отношении белков, содержащих много тирозина и мало триптофана, хотя остатки тирозина (и в меньшей степени фенилаланина) дают вклад в ультрафиолетовое поглощение белков. Как поглощение, так и флуоресценция остатков триптофана в ультрафиолетовой области весьма,чувствительны к изменениям их ближайшего окружения в молекуле белка. Пиррольный азот триптофана может служить донором в некоторых реакциях образования водородной связи. [c.24]

Хорошо изучено взаимодействие диалкилфосфитов с электрофильными соединениями,, содержащими фрагмент элемент — галоид галоидарсины, К-галоидамины, гипохлориты, сульфенхлориды, которые легко дают соответствующие производные диалкилфос-форных кислот [c.65]

Алкилдихлорфосфины могут взаимодействовать с такими электрофильными соединениями, как сульфенамидами, сульфен- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология