Нерешенные вопросы теории я-электронов

Нерешенные вопросы теории л-электронов [c.119]

Вопрос о состоянии сильных электролитов в растворе все еще остается одной из важных нерешенных проблем физической химии. Со времени генеральной дискуссии в Фарадеевском обществе 1927 г. решающих успехов в этой области не достигнуто. Ассоциация, возрастающая с концентрацией, влияет на электропроводность и термодинамические свойства растворов электролитов в том же направлении, что и усиление взаимодействия полей ионов при их сближении. Расчленить оба эти эффекта экспериментальными методами классической электрохимии пока не удалось. Сомнительно, чтобы и в будущем эти методы существенно способствовали решению задачи. Наоборот, новые пути исследования, которыми наука обогатилась за последние годы (электропроводность в сильных и высокочастотных полях, дифракция Х-лучей и электронов, рассеяние и рефракция света и др.), такие возможности открывают. Эти современные методы не дали еще, однако, ни в одном случае вполне однозначных результатов, что объясняется как недостаточной разработкой теории, так и ограниченностью экспериментальных возможностей. [c.218]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Из материала, изложенного в этой главе, легко видеть, что теория спектров ЭПР наиболее полно разработана для парамагнитных ионов переменной валентности в кристаллических полях разной симметрии. Теория спектров ЭПР органических свободных радикалов — объектов, наиболее интересных для химии, находится в самой начальной стадии развития. Совершенно неудовлетворительно обстоит дело с теорией смещения g-фактора и его анизотропии для органических структур, в которых снятие орбитального вырождения обусловлено не электрическими полями кристаллической решетки, а обменными взаимодействиями. Из-за отсутствия этой теории для химика потерян важный догюлнительный источник информации, которую могли бы дать спектры ЭПР органических свободных радикалов. До сих пор остается неясным вопрос о связи распределения спиновой и зарядовой плотностей, что имеет прямое отношение к механизму и кинетике радикальных реакций. Список таких нерешенных проблем можно было бы продолжить. Таким образом, спектроскопия электронного парамагнитного резонанса является благодарной областью работы для физиков-теоретиков, заинтересованных в том, чтобы их исследования помогали решению важных химических проблем. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология