Валентность остаточная парциальная

Иное объяснение особых свойств непредельных соединений дал М. А. Ильинский, который в 1887 г. высказал предположение о возможности деления единицы валентности и наличии остаточного сродства у атомов, связанных кратными связями. Это объяснение было значительно позже (1899) развито Тиле в его теории парциальных валентностей. Тиле считал, [c.432]

Первая попытка объяснения строения и свойств бутадиена была предпринята Тиле (1899 г) Он объяснял это наличием у двойной связи остаточной парциальной валентности, ненасыщенной на концах и насыщенной у С2 и Сз атомов, но оставалась непонятной природа таких парциальных валентностей [c.93]

Новые взгляды о природе ненасыщенных соединений высказал и Тиле (1899). К этому времени отчетливо выяснились своеобразие и загадочность систем с сопряженными двойными связями и их отличие от систем, где двойные связи разделены алифатическими мостиками. Углеродные атомы, образующие двойные связи, согласно Тиле, обладают остаточными, парциальными валентностями, способными замыкаться (.4) [c.39]

В конце прошлого века для объяснения отличительных особенностей непредельных соединений были высказаны предположения, что атомы углерода, соединенные кратными связями, затрачивают для их образования не всю энергию, а сохраняют дробные, остаточные (парциальные) валентности. [c.64]

Менее разработанные взгляды были у других сторонников теории сродствоемкости в нашей стране. Так, например, уже в 1934 г. Гутыря [11] сделал попытку придать стереохимическую трактовку теории парциальных валентностей Тиле [Б II, стр. 20], которую можно рассматривать как одну из разновидностей теории сродствоемкости. Ход рассуждений автора таков. Допустим аналогию между расщеплением валентностей, по Тиле, и разложением силового вектора. Тогда остаточные (парциальные) валентности можно считать направленными перпендикулярно линиям связей. Подсчеты позволяют сделать вывод остаточные" энергии, приходящиеся на одну остаточную валентность двойной и тройной связи, относятся между собою как углы отклонения валентностей от их нормального положения в углеродном тетраэдре к линии этих связей [там же, стр. 409—410]. Автор вывел соотношения, связывающие такие углы отклонения с частотами колебаний в раман-спектре и межатомными расстояниями. [c.159]

Среди различных теорий, предлагавшихся для объяснения повышенной реакционной способности веществ с двойными связями, особенно выделяется созданная 1 иле [1] теория остаточных (парциальных) валентностей, давшая Толчок к многочисленным исследованиям в этой области. Согласно теории Тиле, при образовании двойной связи между атомами углерода затрачивается не вся имеющаяся у обоих участвующих атомов углерода валентная сила у каждого из атомов остается неиспользованной некоторая, хотя и малая, часть валентной силы . В своих формулах Тиле выражает это пунктирными линиями, например [c.202]

Химические реакции по представлениям Тиле должны протекать таким образом, что, например, галоиды присоединяются к этим остаточным ( парциальным ) валентностям и реакция завершается образованием прочной нормальной углерод-галоидной связи с раскрытием двойной связи С=С. Наличие парциальных валентностей, [c.202]

Согласно классической теории валентности, течение реакции присоединения представляли себе обычно так, что вторая связь этиленового соединения расщепляется и присоединяет реагент, причем начало реакции обеспечивается остаточными (парциальными) валентностями у связанных двойной связью атомов углерода. Из продукта присоединения в результате последующей реакции отщепления мог бы затем образоваться продукт замещения [c.225]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

ЧТО В диенах парциальные валентности центральных атомов углерода взаимно насыщаются, в результате чего остаточная энергия аккумулируется на концах сопряженной системы [c.125]

Теория, объясняющая эту особенность соединений с сопряженными двойными связями, была развита Тиле (1899). В наши дни она во многом устарела, однако в свое время сыграла важную роль в химии диенов. Согласно этой теории, у каждого из атомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так называемая остаточная, или парциальная, валентность. Она условно обозначается пунктиром [c.192]

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Отмеченный выше характер присоединения у сопряженных диенов (в положении 1, 4) объяснил еще в конце прошлого века немецкий химик Тиле. Он предположил, что при образовании двойной связи каждый из атомов углерода затрачивает свои валентности не полностью. Поэтому у них остаются остаточные (или парциальные, по определению Тиле) валентности. Они обозначаются пунктирными линиями [c.49]

Для объяснения того, что в сопряженных системах реакции присоединения протекают в 1,4-положения, Тиле выдвинул гипотезу парциальных валентностей [15]. Согласно этой гипотезе, ненасыщенные углеродные атомы, связанные двойными связями, неполностью расходуют свое химическое сродство, в результате чего у каждого из таких углеродных атомов имеется остаточное сродство или парциальная валентность , например [c.164]

ЧТО направления сил сродства никуда не отклоняются, но что при кратных связях атомы углерода связывает только та слагающая этих сил, направление которой совпадает с линией, соединяющей центры атомов. Слагающие, перпендикулярные к линии центров, на связывание атомов углерода не затрачиваются и обусловливают остаточное сродство . Это остаточное сродство Тиле называл остаточной или парциальной валентностью и изображал пунктиром, например [c.433]

В этой формуле связи, изображенные пунктиром, означают неизрасходованную, или остаточную валентность (так называемая парциальная валентность). Если две двойные связи разделены лишь одной простой связью (находятся в сопряженном положении), то остаточные валентности могут насытить друг друга, образуя дополнительную частичную связь, которая в приведенной ниже формуле изображена дугообразной линией [c.26]

Дальше в этом направлении пошел Тиле, предложивший в 1899 г. новую теорию ненасыщенных, в том числе и ароматических соединений [45]. Согласно Тиле, каждый атом, участвующий в двойной связи, не полностью расходует свое сродство, у него остается как бы остаточное сродство, или парциальная валентность (обозначавшаяся в формулах пунктиром). Идея эта, как мы уже видели (стр. 12), не нова, но применение ее к органическим соединениям вполне оригинально. Именно парциальные валентности способствуют реакциям присоединения. Так как присоединение к бутадиену идет в положение 1,4, предполагается, что в нем парциальные валентности центральных атомов насыщают друг друга, т. е. бутадиену отвечает формула [c.20]

Но так как парциальные валентности 1-го и 4-го атомов углерода недостаточны, чтобы удержать атомы брома, то после присоединения брома происходит перераспределение связей. Остаточные валентности между 2-м и 3-м атомами углерода образуют обычную [c.69]

Следует, кстати, отметить, что идей Тиле не коснулась характерная для XIX века путаница, связанная с представлением о остаточном сродстве. Его выражение парциальные валентности не имело никакого отношения к реакциям, в которых участвуют молекулы, насыщенные в том смысле, как это представлял себе Кекуле оно относилось только к тому типу остаточного сродства, которое возникает при образовании кратных связей. [c.25]

На основе классической теории валентности понять этот факт не легко, так как мигрирующий радикал не имеет достаточного числа валентных электронов для одновременной связи и с атомом азота и с атомом углерода. Раньше для описания этих случаев применялись такие неопределенные и неясные термины, как остаточные, вторичные или парциальные валентности. В настоящее время теория резонанса позволяет дать более точную картину перегруппировки. Если обратиться, простоты ради, к структурам I и II, то переход между ними можно описать следующим образом. Сначала гипотетический промежуточный продукт, кото- [c.404]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Индекс свободной валентности f, . В данном случае фактически речь идет о количественной оценке того, что Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Она определяет, насколько полно атомы используют свои возможности создавать связи. В качестве исходной рассматривается система триметиленметана [c.57]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Поведение алкенов истолковывалось таким образом,что валентности атомов углерода не полностью расходуются на образование двойной связи у каждого атома углерода сохраняются остаточные валентности, к которым и присоединяются реагенты. Эти представления, не объясняющие физической природы двойной связи, получили название теории парциальных или остаточных валентностей (от лат. pars — часть) и были развиты немецким исследователем И. Тиле (1902 г.), а значительно раньше, в 1897 г., в более общей форме М. А. Ильинским. [c.55]

Тиле предположил, что каждый атом углерода при двойной связи имеет некоторую парциальную валентносгь (он обозначает ее пунктиром) и что в диенах парциальные валентности центральных атомов углерода взаимно насыщаются, в результате чего остаточная энергия аккумулируется на концах сопряженной системы [c.119]

Первая попытка обосновать подобное поведение непредельных углеводородов с сопряженными кратными связями была предпринята автором теории парциальных валентностей Тиле. Согласно этой теории у каждого атома углерода, связанного кратной связью, сохраняется остаточное средство, которое выражается в склонности олефинов к реакциям присоединения. (И действительно, энергия кратной углерод-углеродной связи составляет величину 145,8 ккал/моль, что несколько меньше, чем энергия удвоенной ординарной связи (82,6X2) ккал/моль.) Символически это остаточное средство Тнле обозначал пунктирными линиями. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология