Органических молекул структура

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля [30, 31, 32] и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетероатомов, входящих в Молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединений. [c.22]

Структура витамина B12 была определена Дороти Ходжкин и ее сотрудниками в 1956 г методом дифракции рентгеновских лучей . В то время это была самая крупная органическая молекула, структуру которой удалось определить методами рентгеноструктурного анализа Полный лабораторный синтез был завершен в 1972 г. [c.286]

Часто бывает необходимо оценить размеры и форму довольно СЛОЖНЫХ органических молекул, структура которых не была точно определена. В настоящем Приложении показаны некоторые пути решения этой задачи. Речь идет не о получении данных высокой степени точности, а скорее о грубой оценке простыми методами такая оценка может помочь в разрешении вопросов структурной химии. Точные данные для простых молекул приведены Уолшем в главе 1. [c.47]

Несмотря на то, что в случае сложных органических молекул структура кривых эффективности ионизации выражена менее отчетливо по сравнению с простыми молекулами, как правило, удается определять потенциалы появления осколочных ионов с точностью 0,03—0,05 эВ (что на 1—1,5 порядка лучше, чем при электронном ударе). [c.15]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

В этих формулах R - обозначает углеводородную часть молекулы, а -ОН и -О- называются функциональными группами, т. е. атомами или группировками атомов, придающими органической молекуле характерные свойства. Многие соединения, содержащие -ОН-группу, являются спиртами и имеют некоторые общие свойства. Функциональные группы и ОН-группа в том числе могут быть введены в алканы, алкены, циклоалканы, ароматические соединения, а также в другие структуры. [c.217]

Ковалентный характер связей в органических молекулах и отсутствие донорно-акцепторного взаимодействия препятствуют образованию прочных кристаллических решеток, обусловливают значительную подвижность органических молекул и способность органических веществ растворяться друг в друге. Благодаря этому можио очень тонко варьировать оказываемые на них химические воздействия и добиваться строго определенных, локальных изменений структуры (а ие полного разрушения вещества). [c.353]

Широкое применение физических методов, в частности УФ- и ИК-спектроскопии, а позднее ЯМР-спектроскопии, способствовало резкому качественному скачку в наших представлениях о структуре органических молекул вообще и асфальтенов — в частности. [c.231]

Конечно, хотелось верить, что Джерри просто заврался, но отмахнуться от его возражений я не мог. Если не считать Лайнуса, Джерри знал о водородных связях больше всех в мире. Он много лет изучал в Калифорнийском технологическом институте кристаллические структуры небольших органических молекул, и я не мог утешать себя тем, что он не понимает существа нашей работы. Он занимал стол в нашем кабинете уже шесть месяцев, и я еще ни разу не слышал, чтобы он судил о том, в чем не разбирался. [c.109]

Катионы, имеющие структуру о-комплекса, образуются при смешивании эквимольных количеств ароматического соединения, хлорида алюминия и хлороводорода или ароматического соединения, трифторида бора и фтороводорода. Получающиеся вещества окрашены, их растворы хорошо проводят электрический ток, при электролизе выделяют на катоде органические молекулы, плохо растворяются в органических растворителях, обладают достаточной устойчивостью и разлагаются только при нагревании. [c.319]

Метод ЯМР успешно применяется для изучения кинетики и механизма химических и физических процессов, комплексообразования, структуры сложных органических молекул, кристаллов, жидкостей и в ряде других случаев. [c.54]

Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. -М. Химия, 1989. -383 с. [c.104]

Нельзя забывать, что любая, даже очень удачная структурная формула — всего лишь абстрактный образ молекулы. Она не является точным отображением реальной структуры и выражением свойств органической молекулы. Поэтому нельзя отождествлять схему молекулы — формулу — с реально существующей молекулой. [c.11]

Узлы молекулярной решетки образованы молекулами. Молекулярную решетку имеют, например, твердый водород, кислород, азот, галогены, благородные газы, диоксид углерода, а также многие органические вещества. Структуру молекулярных кристаллов, образованных [c.136]

Фундаментальное свойство экстракционной модели, обусловленное самой природой гидрофобных взаимодействий, заключается в том, что инкремент свободной энергии переноса углеводородного фрагмента в молекуле лиганда из воды в органический растворитель практически не зависит от природы последнего [43—47]. Это связано с тем, что главный вклад в эту величину вносит свободная энергия сольватации углеводородного фрагмента в воде. Так, например, независимо от природы органического растворителя инкремент свободной энергии переноса СНа-группы из воды в органическую фазу составляет примерно 700 кал/моль (3000 Дж/моль) [45]. Приблизительно та же величина свободной энергии характеризует адсорбцию алифатических соединений на поверхности раздела фаз вода — масло или вода — воздух, адсорбцию их из водного раствора на поверхность ртутной капли или же процесс солюбилизации органических молекул мицеллами детергентов [45]. Значение этого факта трудно переоценить, поскольку именно поэтому (пользуясь сопоставлением термодинамики гидрофобного взаимодействия белок — органический лиганд с аналогичными данными для модельных процессов) можно выявить, в принципе, специфические свойства структуры или микросреды гидрофобных полостей в белках. [c.27]

Помимо увеличения концентрации органических молекул в водной фазе добавление ониевых катионов существенно изменяет структуру воды и тем самым активность попавших в водную фазу органических молекул. Структура воды нарушается вследствие разрушения гидратной оболочки вокруг ионов "ОН (наименьшей гидратной структурной группировкой является группировка Н3О2, с которой прочными водородными связями связаны другие молекулы воды) при введении что приводит к появлению свободных (не связанных водородными связями) молекул воды. Это подтверждается исследованием ИК-спектров гидратированных полимерных пленок, содержащих группы ЫМег, +N> 63 1 , +НМеэ - ОН [19]. [c.20]

Недавняя работа Сперлинга [96] представляет собой первую попытку разрешения этой трудной задачи. Сульфокислоты разделялись на группы на основании различной их растворимости различные фракции их затем десульфировались методом гидролиза водой с получением исходных органических молекул эти последние на основании различной растворимости в свою очередь подвергались разделению на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Углеводородные фракции изучались по методу Уотермана с целью общего Определения структуры. [c.537]

В ненасыщенных органических молекулах по крайней мере некоторые атомы углерода используют только две или три валентные орбитали для соединения с другими атомами посредством а-связей. Одним из простейших примеров ненасыщенных молекул является этилен, С2Н4, льюисова структура которого предполагает наличие двойной связи между атомами углерода [c.566]

Структура и свойства связанного слоя определяются природой и свойствами каждого компонента в слое. Так, в случае разделения водных растворов полярных органических веществ структура связанного слоя, в отличие от структуры слоя, состоящего в основном из молекул воды, имеет дефектные участки. Это о бусловлено некомненсврован-ностью меж[молекулярных сил в участках раствора, где молекулы воды связаны с гидрофобными частями молекул растворенных веществ. Такая структура 1менее прочна, так, как водородные связи молекул оды, прилегающих к дефектным участкам, ослабляются из-за понижения донорной спо собности ОН-групп, поскольку неподеленная пара электронов этих молекул перестает служить одновременно акцептором протонов в водородной связи. [c.220]

Константы равновесия в том и другом случае отличаются незначительно (в 2—4 раза). В то же время при переходе от профлавина к родамину 6Q процесс комплексообразования красителя с активным центром замедляется почти в 10 paat Структуры молекул этих лигандов различаются в основном лишь тем, что молекула родамина 6Q содержит дополнительное бензольное кольцо. Как показало изучение температурной зависимости кинетики комплексообразования, энергия активации этого процесса порядка 17 ккал/моль (71,4 кДж/моль). С другой, стороны, известна, что энергия активации процессов, контролируемых диффузией, не превышает, как правило, 5 ккал/моль (21 кДж/моль) [62, 63]. Поэтому следует заключить, что образование комплекса химотрипсина с более объемной молекулой родамина 6G возможно лишь в результате конформационных изменений в молекуле фермента. Такой механизм (1.8) комплексообразования органических молекул с белками, по-видимому, весьма распространен. [c.31]

Наличие зонной энергетической структуры электронов решетки окисла может существенно изменить механизм взаимодействия последнего с органической молекулой. Наличие низкорасположенных основных или примесных уровней и ловушек электронов в виде дефектов и дырок приводит, как известно, к большей вероятности затягивания электронов в решетку, что особенно легко протекает для я-элек-тронов [22]. В этом случае первым актом катализа будет разрыв С = С связи, и каталитический процесс, как показано Ройтером [23 ] для окисления нафталина на УаОа, полностью протекает в сорбционном слое, не затрагивая решетку. [c.156]

Согласно теории химического строения А. М. Бутлерова каждая органическая молекула имеет строго определенную структуру. Эта теория указала химические методы, с помощью которых можно установить строение молекул. Химические методы применяются и сейчас, но они все более уступают место физическим методам установления структуры, кото[)ые дают возможность изучить, особенности строения молекул, не определяемые химическими способами (точные значения расстояний между атомами и угло1 между связями, распределение электроиной плотпости в молекуле и др.). [c.62]

Рассмотрим особенности строения молекул и электронной структуры некоторых родоначальников важнейших классов органических соединений. При этом будем пользоваться методом локализованных МО, который позволяет приписать связи пару электронов на ЛМО. В мнвгоатомных органических молекулах принято подразделять орбитали (и связи) на ст и л. Первые обладают цилиндрической симметрией относительно оси связи. Если в молекуле есть плоскость симметрии, общая или локальная (у фрагмента), то о-орбитали симметричны, а 1х-орбитали антисимметричны относительно операции симметрии в плоскости. Разделение электронной плотности в молекулах на независимые сг- и л-составляющие, которое предложено Хюккелем, приближенное, так как все электроны взаимодействуют. Этан. Нежесткие молекулы. СгН — первый после метана член [c.105]

Реакция диспропорционирования радикалов ароматических углеводородов является одним из частных случаев одного из наибо.хее общих законов, управляющих процессами в органической химии. Этот закон может быть сформулирован следующим образом реакции самопроизвольного превращения органических молекул, без участия посторонних соединений, всегда идут в сторону накопления в одной части системы максимально обуглеро-женных молекул или частей молекулы, а в другой — соединений или частей молекулы, обогащенных водородом, кислородом, серой и азотом органическая молекула стремится к состоянию минимального уровня свободной энергии, перестраивая "свою структуру в направлении возникновения группировок атомов, близких к углекислоте, воде, метану, графи. у, сероводороду, aMMHaiiy и другим веществам, т. е. к соединениям с минимальным уровнем термодинамического химического потенциала. [c.111]

В качестве моделей ферментов, как правило, используют синтетические органические молекулы, обладающие характерными особенностями ферментативных систем. Они меньше ферментов по размеру и проще по структуре. Следовательно, моделирование ферментов — это попытка воспроизвести на гораздо более простом уровне некий ключевой параметр ферментативной функции. Выявление определенного фактора, ответственного за каталитическую активность фермента в биологической системе, является трудоемкой задачей, требующей ясного представления о роли каждого компонента в катализе. Но, располагая подходящими моделями, мы можем оценить относительную важность каждого каталитического параметра в отсутствие других, не рассматриваемых в данный момент. Главное преимущество использования искусственных структур для моделирования ферментативных реакций состоит в том, что вещества можно создавать именно для изучения определенного конкретного свойства. Структура модели в дальнейшем может быть усовершенствована путем сочетания таких особенностей, которые дают наибольший вклад в катализ, и создания таких моделей, которые по своей эффективности действительно приближаются к ферментам. Таким образом, с помощью методов синтетической химии становится возможным создание миниатюрного фермента , который лишен макромоле-кулярного пептидного остова, но содержит активные химические группы, правильно ориентированные в соответствии с геометрией активного центра фермента. Этот подход называют биомимети-ческим химическим подходом к изучению биологических систем . Биомиметическая химия — это та область химии, где делается попытка имитировать такие характерные для катализируемых ферментами реакций особенности, как огромная скорость и селективность [350, 351]. Хочется надеяться, что такой подход в конце концов позволит установить связь между сложными структурами биоорганических молекул и их функциями в живом [c.263]

Основные правила иоменк.патуры органических соединений, вытекающие из систематики ИЮПАК, позволяют достато шо однозначно называть любые структуры органических молекул, а также графически изображать молекулы по их названиям (см. ч.1, с.21-24). [c.277]

При диффузии органических растворителей в твердых полимерах зависит от времени. Это происходит по следующим причинам органические молекулы, как и в предыдущем случае (выше температуры стеклования), имеют тенденцию пластифицировать структуру полимера, но этот эффект не мгновенен из-за больших времен релаксации в системе. Длинновременные молекулярные движения, которые порождаются присутствием этих растворителей, часто приводят к изменению морфологии кристаллических полимеров [23]. [c.125]

Идею о существовании остова в строении сложного вещества интересно сопоставить с общим представлением о химическом строении вещества, особенно о существовании радикалов. Предположение о существовании радикалов —особо устойчивых групп, входящих в строение молекул, — впервые высказал Лавуазье (1789 г.). Эта гипотеза была экспериментально обоснована Велером и Либихом (1832 г.), доказавшими существование радикалов в строении ряда органических молекул. Возникшая на почве, подготовленной дуалистической теорией Берцелиуса, теория радикалов была развита А. М. Бутлеровым (1861 г.) и включена в общую теорию химического строения. Синтезировав трифенилметил, М. Гамберг (1900 г.) реализовал предсказание теории о существовании свободных радикалов, выделение которых сегодня уже не вызывает сенсацию. Представление о радикалах прямо приводит к остовной гипотезе, которая предполагает существование в структуре твердых веществ макрорадикалов. [c.169]

Поверхностный слой белковых глобул характеризуется повышенной микровязкостью [20, 25]. Эффекты повышенно й микровязкости особенно сильно развиты в области активных центров. Весьма наглядное представление о их масштабе было получено при исследовании методом ЯМР подвижности органических молекул, связанных на активном- центре только за счет гидрофобных взаимодействий. Как известно, гидрофобные взаимодействия при слипании углеводородных молекул (или же их фрагментов) в водном растворе не ограничивают свободу их вращательного движения [26]. Инре наблюдается при включении органической молекулы в высокоорганизованную структуру [c.22]

Структура циклоамилоз была подробно исследована рентгенографически и методом ЯМР [89]. Важнейшие физические свойства наиболее распространенных циклоамилоз приведены в табл. 21. Циклоамилозы могут образовывать так называемые соединения включения с большим числом органических молекул, способных по своим размерам помещаться в полости, образованной полимерным кольцом. Константы устойчивости таких ассоциатов обычно лежат в пределах от 1 до 10 М, причем в первую очередь определяются гидрофобностью и размерами связываемых молекул. [c.110]

В самом деле, для конденсированных адсорбционных слоев характерно упорядоченное расположение образующих их органических молекул, а потому процесс двумерной конденсации в какой-то степени аналогичен росту кристаллических структур. Здесь также необходимо образование зародышей новой двумерной фазы при благоприятной ориентации соседних молекул адсорбата. Поэтому в процессе перестройки адсорбционного слоя возникает своеобразный индукционный период , резко замедляющий кинетику суммарного адсорбционного процесса. По аналогии с кинетикой зародышеобразования в процессе электрокристаллизацин металлов, зависимость от времени той доли поверхности, которая покрыта конденсированной пленкой (0к.п), можно описать уравнением [c.82]

ВИДНО, могут сильно отличаться по составу от исходных органических молекул. Поэтому обычно используемый термин адсорбированное исходное вещество (адсорбированный метанол, этан и т. д.) в случае платиновых металлов, как правило, является условным. Установление стехиометрии (т. е. соотнощения элементов) хемосорбированного слоя и хемосорбированных частиц — непростая задача, которая может быть рещена лишь комплексом электрохимических и аналитических методов. Определение же состава и особенно структуры адсорбированных частиц требует привлечения других методов, из которых наиболее перспективными представляются оптические методы. [c.87]

Изменение электрокаталитических свойств металлов при переходе к их дисперсным формам, очевидно,, определяется суммарным влиянием большого числа факторов преимущественным выходом тех или иных граней, большим числом биографических дефектов кристаллической решетки,, особенностями пористой структуры, адсорбцией микропримесей и т. д. Выявить парциальное действие тех или иных факторов пока не удается. Работ по исследованию влияния дефектов структуры кристаллической решетки на электрокаталитические процессы проводится мало, и выводы этих работ довольно противоречивы. Однако в пределах тех изменений дефектности поверхности гладких электродов, которые вызывают такие операции, как химическое травление, механическое полирование, наклеп, высокотемпературный отжиг и т. п., существенных изменений скоростей электрокаталитических процессов с участием органических веществ на металлах группы платины не установлено. Очевидно, после этих операций с электродом доля дефектных мест остается весьма ма-ло1(, к тому же их влияние в сильной мере снижается за счет г рочыой хемосорбции органических молекул. [c.296]