Реакции радикала без затрагивания свободной валентности

При наличии у реагирующей молекулы двух или более функциональных групп реакции без затрагивания свободной валентности приводят к соединению радикалов между собой. Это дает простой и надежный способ получения нитроксильных бирадикалов и полирадикалов. Так, например, при взаимодействии спирт-радикала с хлорангидридом дикарбоновых жирных кислот происходит следующая реакция [251 [c.9]

Нитроксильные радикалы являются одним из немногих классов свободных радикалов, которые можно модифицировать без затрагивания свободной валентности. Возможность этого обусловлена в первую очередь тем, что неспаренный электрон в нитроксильных радикалах практически полностью локализован на КО-группе радикала, а не на тех радикальных остатках, по которым проводится подобная реакция. [c.8]

РЕАКЦИИ РАДИКАЛА БЕЗ ЗАТРАГИВАНИЯ СВОБОДНОЙ ВАЛЕНТНОСТИ [c.40]

С помощью реакции без затрагивания свободной валентности был получен радикал с двумя С—Р связями 4,4-дифенилфосфи-нил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил 32 [22] [c.98]

Из бирадикалов 2 и 3 с помощью реакций без затрагивания свободной валентности были синтезированы радикалы пятивалентного фосфора. Так, спин-меченый эфир фосфористой кислоты — бирадикал 3 был окислен перекисью водорода в присутствии хлорида кальция до диэфира фосфоновой кислоты нитроксильного радикала 38 [2] [c.99]

Легко видеть, что реакция без затрагивания свободной валентности радикала будет дo шниpoвaть, если [c.41]

Наличие в 3-имидазолиноксилах VII реакционноспособной нитронильной группы позволяет осуществить широкий ряд реакций без затрагивания свободной валентности в радикалах этого типа [314—317]. Например, действием N-бромсукцинимида на радикал VII (К=К =СНз) получены монобром- и дибромпроизводные [c.212]

Реакции без затрагивания свободной валентности наблюдаются и в ряду а-нитронилнитроксилов XI. Так, XI (К=Н) в ВаО быстро обменивает водород на дейтерий [39]. В щелочных средах этот процесс идет с образованием анион-радикала [c.212]

Проведенные опыты свидетельствуют о том, что при синтезе оксим-радикала действительно идет реакция 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила с гидроксиламином без затрагивания свободной валентности. [c.48]

С помощью реакций радикалов без затрагивания свободной валентности можно синтезировать илшноксильные радикалы, которые практически невозможно получить другими способами. Например, попытки приготовить 2,2,5,5-тетраметил-З-оксипирроли-дин-1-оксил прямым каталитическим окислением 2,2,5,5-тетраме-тил-З-оксипирролидина оказались безуспешными. Однако восстановление карбонильной группы соответствующего кетон-радикала при помощи изопропилата алюлншия дает с высоким выходом спирт-радикал 164) [c.67]

Эта новая реакция свободного радикала, по-видимому, является примером взаилюдействия без затрагивания свободной валентности радикалов с сильно делокализованным неспаренным электроном. В спектре ЭПР реакционной массы (рис. 18) возникает новый дублет ( [ 240 5) триплетов а., = 12 з) с одновременным уменьшением интенсивности спектральных линий ртутного дублета (alJg -- 60, 9, 1( =- 0,55 5 /о) приблизительно в два раза по сравнению со спектром исходного вещества. СТС вторичного спектра ЭПР хороню согласуется с появлением в растворе нового радикала, в котором имеется фермиевское взаимодействие неспаренного электрона с ядром азота М и двумя магнитными изогонами тал- [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология