Оксо-синтез

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Первоначально все эти продукты конденсации синтезировали, исходя из ацетальдегида, однако после разработки метода получения н-масляного альдегида оксо-синтезом производство этих продуктов уже не зависит от ацетальдегида. [c.308]

Водород используют в больших количествах для синтеза аммиака и метилового спирта, для гидроочистки нефтепродуктов, в процессах гидрокрекинга, гидрирования бензола в циклогексан, оксо-синтеза и др. Жидкий водород служит топливом для космических ракетных двигателей. Водород применяют как заш итную среду и восстановитель при ведении ряда металлургических процессов. В топливных элементах преобразуют химическую энергию водорода в электрическую. [c.6]

Оксо-синтез. Присоединение окиси углерода и водорода к алкенам (гидроформилирование) в присутствии катализатора дает альдегиды и кетоны, которые могут быть восстановлены в спирты. Этот оксо-синтез, открытый в США и первоначально получивший свое развитие в Германии, приобретает большое значение в химической промышленности, например [c.484]

Основные схемы производства спиртов С,—С методом оксо синтеза. ..................... [c.200]

Сульфатирование олефинов дает возможность получать только вторичные алкилсульфаты, которые лишь в ограниченной степени применимы в качестве моющих средств. Первичные алкилсульфаты можно производить из олефинов только через промежуточно полученные первичные спирты, образующиеся при оксо-синтезе, описанном в этой главе несколько ниже (стр. 194). [c.193]

Широко используется оксо-синтез (синтетический способ). Здесь из олефинов получают альдегиды, которые гидрированием переводят в спирты [c.113]

В химической переработке продуктов коксования может найти место и использование жидких продуктов. Это в первую очередь бензиновые фракции. Бензины коксования характеризуются высоким содержанием олефиновых углеводородов. Йодные числа бензинов достигают 130—155. В них содержится 50—60% непредельных углеводородов преимущественно с открытой цепью, что позволяет использовать их в ряде синтезов (оксо-синтез, возможно, в процессах для получения моющих средств и др.). [c.76]

Оксо-синтез — прямое присоединение СО и Нг к олефинам [c.124]

Оксо-синтез (карбонилирование) [c.141]

Гидроформилирование олефинов (оксо-синтез) [c.413]

Могут быть использованы альдегиды, получаемые методом оксо-синтеза. Таким образом, сырьем для получения кислот могут служить этиленовые углеводороды и окись углерода (стр. 149). [c.162]

ПОЛУЧЕНИЕ АНГИДРИДОВ КИСЛОТ ПО РЕАКЦИИ ОКСО СИНТЕЗА [c.375]

Важное значение получила также открытая Реппе реакция оксо-синтеза альдегидов, по которой на олефин под давлением в присутствии кобальта как катализатора действуют смесью окиси углерода и водорода (стр. 136) [c.272]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Другим достоинством обобщенной схемы, представленной на рис. 19, является возможность объяснить образование продуктов других реакций, идущих наряду с синтезом Фишера — Тропша, таких, как синтез метанола, гидроформилирование (оксо-синтез) и синтез многоатомных спиртов [6]. В этих случаях связь между СиО никогда не разрывается. [c.207]

Этилгексиловый спирт готовится пз / -масляного альдегида, получающегося окислением /г-бутилового спирта (или окси-синтезом пз пропилена) по следующс] схеме [c.506]

Диизобутилен применяют в основном как полупродукт для получения искусственных моющих средств и для производства оксо-синтезом первичного спирта цзостроения — 3,5,5-триметилгексанола (гл. 11, стр. 195). [c.136]

С другой стороны, продукт совместной селективной полимеризации пропилена и н-бутиленов под давлением в присутствии твердого фосфорнокислого катализатора представляет смесь гептенов изостроения, которые применяют как для получения моторного топлива, так и для производства изооктилового спирта оксо-синтезом (гл. П, стр. 195). Высококипящие фракции полимеризата использовались для производства додецилмеркап-тана (гл. И, стр. 193). [c.137]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

Независимо от Релена, открывшего оксо-синтез (гл. И, стр. 194), Реппе нашел, что окись углерода может присоединяться к ацетилену в очень простых условиях с образованием акриловой кислоты и ее производных [c.293]

Для синтеза высших альдегидов можно использовать самые разнообразные методы. Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез — каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода (гл. 11, стр. 194). Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов (гл. 19, стр. 373). Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол (гл. 3, стр. 64) из окиси углерода и водорода и при регулируемом окислении воздухом пропана и н-бутана (гл. 4, стр. 72). [c.305]

Изомасляньш альдегид можно получить описанными выше методами. В Германии его производили каталитическим окислением воздухом изобутилового спирта, полученного из окиси углерода и водорода по методу синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Окисление проводили при 370° и атмосферном давлении на серебряной сетке в качестве катализатора [27]. В настоящее время его производят из пропилена методом оксо-синтеза совместно с н-масляным альдегидом (см. стр. 306). [c.308]

Этот процесс получил дальнейшее развитие под названием окси-синтез (применяется также термин карбонилирование) [54, 55]. Он был разработан на основании простейшей реакции взаимодействия этилена с водяным газом под давлением 160 ат над oTh-ката-лизатором [c.726]

Катализаторами при этом могут быть концентрированные кислоты (Н2504 и НаР04) или N (00)4 (тетракарбонилникеля). Процесс проводят при высокой температуре и давлении, С помощью этой реакции получают олефины, ацетилены, альдегиды и кетоны, спирты, кислоты и др, Оксо-синтез кислот может идти в две стадии вначале синтезируют альдегиды (см. с. 124), а затем их окисляют в кислоты. [c.141]

АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА (пропено-вая, этиленкарбоновая) СНа=СН— СООН — первый представитель одноосновных непредельных кислот, бесцветная жидкость с резким запахом. Т. кип. 141 С, растворима в воде, смешивается со спиртом, эфиром, легко полимеризу-ется в полиакриловую кислоту. В промышленности получают метолом оксо-синтеза из ацетилена, оксида углерода и воды [c.12]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Оксо-синтез был рассмотрен в гл. 4 Спирты , разд. В.5, ив гл. 10 Альдегиды , разд. В.8. Метилацетат, окись углерода и водород нагревают в N-метилпнрролиднне в присутствии иодистого кобальта до 190 "С при давлении 700 ат в течение 17 ч, при этом получают уксусный ангидрид с выходом 60% [3]. [c.375]

С (кип 220 °С/4 мм рт. ст. d 0,922, 1,445, Я 13—15 мПа-с (25 °С) пе раств. в воде, раств. в орг. р-рителях ( сп 188 °С. Получ. этерификацией адипшювой К-ты смесью изооктиловых спиртов, синтезированных оксо-синтезом. Морозо- и светостойкий пластификатор поливинилхлорида, поливинилбутираля, полистирола, эфиров целлюлозы. [c.166]

Производство линейных алкенов растет очень быстрыми темпами. В настоящее время строится несколько заводов с ежегодной мощностью ироизводства в 150-200 тысяч Т01Ш. Эти алкены исиольззтотся в качестве полупродуктов в так называемом оксо-синтезе (см. раздел 28.8.5), а также для производства поверхностио-акгивных веществ. [c.2265]

С 20-х годов начинается широкий фронт исследований в области синтеза углеводородов из оксида углерода (И) и водорода. Промышленный синтез углеводородов из оксида углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах известен под названием синтеза Фишера—Тропша (ФТ). Разработку этого спооаба синтеза углеводородов Ф.Фишер и Г.Тропш начали еще в 1922 г. В 1944 г. производство продуктов ФТ<интеза достигло 600 тыс. т/год, но затем оно было прекращено по экономическим причинам. Однако в 70-е годы в связи с подорожанием нефти снова оживился интерес к ФТч интезу. В ЮАР действует завод по производству синтетического топлива мощностью 5 млн. т/год. Расчеты показывают, что еще многие годы жидкое топливо, полученное из синтез-газа, будет нерентабельным. Тем не менее уже сейчас получение олефинов С,—С, длп оксо-синтеза, С,—С,д для производства алкилбензолов и парафинов, С,,-С для синтеза поверхностно активных веществ является целесообразным. [c.242]

К. г. считается истинным катализатором гидроформилирования олефинов (оксо-синтез) [2,3] см. Дикобальтоктакарбоиил. [c.132]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.218 , c.219 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.484 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.285 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.106 , c.118 , c.135 , c.145 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.637 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.637 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология