Амины вторичные спектры

Отметьте характерные особенности ИК-спектров первичных, вторичных и третичных аминов. Рассмотрите ИК-спектры, [c.73]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

По каким частотам в ИК-спектрах можно идентифицировать первичные, вторичные и третичные амины ароматического [c.151]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Как первичные, так и вторичные алифатические амины имеют полосу поглощения средней интенсивности в области 1230-1020 см вызванную участием С—N-связи в скелетных колебаниях молекулы. У третичных аминов в указанной области спектра имеется две полосы поглощения. [c.413]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Наиболее характерные колебания в спектрах первичных и вторичных аминов обусловлены связью N—И. Спектры и алифатических, и ароматических первичных аминов имеют две полосы [c.237]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

В форполимере на основе 1 моль полипропиленгликоля и 1,5 моль ТДИ (смесь 2,4- и 2,6-изомеров в соотношении 80 20) содержание структур (I) — (IV) составляет 3,4 23 1,9 1 соответственно. В продуктах реакции 2,4-ТДИ и вторичных аминов по спектрам ПМР обнаружены три изомера орто—орто, орто-пара и пара—пара, а в продуктах реакции 2,4-ТДИ и мочевин — только пара—пара—изомер [10]. [c.139]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

В определении аминов методом ЯМР применимы такие растворители, как дейтерированный хлороформ и четыреххлористый углерод, однако автор данного раздела пришел к выводу, что лучше добавлять к амину трифторуксусную кислоту. При этом линии резонанса, обусловленного группой 1 Щ, оказываются в низком поле и исключается наложение спектральных линий. По полученным таким образом интегральным спектрам можно определить первичные, вторичные или третичные амины. [c.303]

По полосам поглощения в ИК-спектре, обусловленным колебаниями N—Н-связей, различают первичные, вторичные и третичные амины. Первичные характеризуются двумя полосами поглощения в области 3500-3300 см S относимыми к валентным колебаниям N—Н-связей, а также сильным поглощением в области 1640-1560 m S характерным для деформационных колебаний тех же связей. [c.413]

В спектрах растворов, содержащих уксусную кислоту (или другие алифатические кислоты — пропионовую, изомасляную и т. д.) и пиридин, во всем изученном интервале температур наблюдаются только полосы свободных молекул кислоты и пиридина, димеров кислоты и молекулярного комплекса с водородной связью-OH---N [39]. Полосы ионных форм отсутствуют. В спектрах же-растворов СН3СООН в третичных алифатических аминах наряду-с полосой V (С=0) молекулярного комплекса уже появляются слабые полосы, типичные для колебания групп Oa ацетат-иона (рис. 2), и, следовательно, имеет место таутомерия (3, б). Равновесные концентрации зависят от соотношения протонодонорных и протоноакцепторных свойств молекул и от температуры. При переходе к более сильной кислоте H2 I OOH (так же, как и при замене третичного амина вторичным) равновесие смещается в сторону ионной пары, о чем свидетельствует соответствующее перераспределение интенсивности полос. [c.221]

Поскольку соединение имеет формальную непредельность, равную 1, и в спектре нет сигналов в области 8с > 100 м. д., характерной для атомов углерода связей С=С и С=Ы, то делаем вывод о циклической структуре молекулы. Спектр содержит шесть сигналов, следовательно, все углеродные атомы в молекуле химически неэквивалентны. Из мyльтиплeтнotти сигналов заключаем, что соединение содержит одну метильную, одну метино-вую и четыре метиленовые группы. Учитывая брутто-формулу, приходим к выводу, что в молекуле присутствует также группировка NH (соединение является вторичным амином). Наличие одной метильной группы указы- [c.149]

На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фo фopи-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию К-замещенных амидинов с выходом 79-96%. У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [c.40]

Гидрированием этого амина было доказано, что он содержит одну двойную связь, положение которой было установлено по появлению в УФ-спектре полосы поглощения при 226 ммк, характерной для винил-аминов. Это было также подтверждено данными ИК-спектроскопии. Образование нерастворимого в щелочи бензолсульфонильного производного подтверждает, что амин является вторичным, а течение гофмановского расщепления свидетельствует о его циклическом строении. Считают, что образование амина III обусловлено пространственной сближенностью двух функциональных групп в оксиокоиме I. [c.98]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Спектри пторичпых аминов отличаются одной полосой поглощения свяаи N—И в области от 3450 до 3300 см . Высокочастотное по1 лон1,еиио обычпо указывает иа присутствие ароматического вторичного амина, в то время как поглощение в области от 3350 до 3300 см" характерно для алифатического вторичного амина. Естественно, что третичные амипы ле обнаруживают колебаний связи N—И, [c.241]

В циклич. комплексах с В. с., в к-рых каждая молекула образует две B. . с участием атома Н и неподеленной пары электронов атома функц. группы, происходит синхронное перемещение протонов по В. с.-выро ж де нны й обмен между двумя эквивалентными состояниями комплекса. Этот процесс в газовой фазе и в малополярных апротонных р-рителях определяет механизм рьции протонного обмена АН -t- ВН АН -t- ВН (атомы А и В м. б. одинаковыми). Скорость вырожденного обмена растет с увеличением прочности B. . в циклич. димерах карбоновых к-т, комплексах к-т со спиртами константа скорости процесса превышает 10 с" при 80 К. Протонный обмен спиртов с водой, к-тами, вторичными аминами в инертных р-рите-лях или в газовой фазе изучают по скорости установления равновесного распределения изотопной метки или по форуме сигналов спин-спинового взаимод. в спектрах ЯМР. Установлено, что р-ция имеет первый порядок по каждому из компонентов, т.е. является бимолекулярной, константы скорости составляют 10 -10 лДмоль-с), энергия активации-от 4 до 20 кДж/моль. В случаях участия группы АН во внутримолекулярной B. ., включения неподеленной пары электронов в сопряжение (напр., в амидах, пирролах), снижения протонодонорной или протоноакцепторной способности фрагментов (напр., для тиолов, вторичных фосфинов) скорость обмена снижается, энергия активации р-ции увеличивается. Синхронный переход протона в системах с невырожденным обменом иногда м. б. механизмом установления прототропных таутомерных равновесий. [c.404]

В изученном ряду эффективность взаимодействия вторичных аминов (114-117) с этилгипохлоритом практически не зависит от строения вторичного амина. Во всех случаях с большой скоростью достаточно селективно образуются соответствующие М-хлорзамещенные амины. Из анализа спектров ЯМР и реакционных смесей следует, что при молярном соотношении реагентов (114-117) (9) в интервале 2 10 выход соответствующих М-хлораминов составляет не менее 90 % на превращенный субстрат. [c.22]

Кольбезан, Эккерт и Бретшнейдер [6] утверждали, что поглощение холостого раствора (относительно циклогексана) в области 270—460 нм равно нулю. Спектры, соответствующие экстрактам в циклогексане, идентичны аналогичным спектрам, соответствующим растворам чистых кристаллических производных в этом же растворителе, и имели максимум вблизи 330 нм для первичных и вблизи 355 нм для вторичных аминов. Выходы для я-бутиламина, изобутиламина и 2-аминобутана составляли 100%. Для изопро-пиламина и трет-бутиламина они были соответственно равны 85 и 60%, даже в тех случаях, когда реакцию проводили в запаянных ампулах и в избытке реагента. Калибровочные графики и в этом случае были линейными. [c.270]

Положение указанного равновесия определяется конкуренцией межмолекулярной ассоциации амидиновых группировок с внутримолекулярным взаимодействием вторичной аминной и карбонильной групп. В ближней области ИК спеюгра (2.168), измеренного в хлороформе [491], поглощение при 1,4 и 1,5 мкм, относящееся к обертонам колебаний связей О—Н и N—Н, имеет равную интенсивность, что ука-зьтает на присутствие обеих форм (2.168) и (2.175) в соотношении 1 1. Положение равновесия зависит от pH, что подтверждено и УФ спектрами [83, 491 ] [c.118]

В инфракрасных спектрах первичных и вторичных аминов имеются полосы, обусловленные валентными колебаниями связи Н-Н, которые, естественно, отсутствуют в спектрах третичных аминов. Подобно группе 0-Н гадроксисоединота, группа Н-Н способна участвовать в образовании как внутри-, так и межмолекулярных водородных связей, однако в силу меньшей (по сравнению с атомом кислорода) эяектроотрица-тельносги атома азота такие водородные связи слабее, а ширина соответствующих полос поглощения обычно меньше. [c.62]

В спектрах вторичных аминов, содержащих только одну связь Н-Н, наблюдается одна соответствуюпшя полоса поглощения. Хотя для первичных аминов характерны и ножничные колебания связи Н-Н, соответствующие полосы поглощения при 1650-1580 см-1 малоинтенсивны и, подобно полосам деформационных колебаний связей Н-Н и валентных колебаний связей С-Н, не имеют большого значения в структурном анализе (табл. 3.6). [c.62]

С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждения принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет весту) ])аздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что ири отверждении модельной сп стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групи, а затем — вторичных. После выдержки системы в течение [c.130]

Как и в случае аминов, наличие у первичных и вторичных амидов связей М-Н с условливает образование меж- и внутримолекулярных водородных связей. В связи с этим достаточно надежно диф< рснцировать вторичные и первичные амиды можно только путем регистрации спектров сильно разбавленных растворов, когда образование межмолекулярных водородных связей сведено к минимуму, хотя в принципе вторичные и первичные амиды можно различить и по числу полос валентных колебаний связей Н-Н. [c.69]

Кислые фракции всех исследованных гудронов обогащены сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями, а также металлами. Для качественной характеристики присутствующих в кислых фракциях функциональных хрупп бшш сняты ИК-спектры (рис.1), на основании которых можно утверждать о присутствии в кислых фракциях ОН-кислот (карбоновые кислоты, фенолы), /УМ-кислот (амиды типа 2-хинолона, бензологи пиррола, амиды дикарбоновых кислот) [22. Содержание основных фракций в исследуемых гудронах составляет 13,6 - 21,0/2 мае. Как и компоненты кислых фракций, основания обогащены серой, азотом, кислородом и металлами. Результаты оцределения элементного состава, а также ИК-спектры (см,рис.1) позволяют сделать вывод о црисутствии в основных фракциях как сильных оснований (бензологи шфидина, амины), гак и слабых (вторичные амиды, сульфоксиды Г 3 ]). [c.91]

Дай и сотр. [194] также обнаружили, что при прибавлении криптанда [ 2,2,2] растворимость N3 и К в первичных моно- и диаминах, вторичных аминах, эфирах (см. таОл. 3.29), а также в ГМФА значительно возрастает. Например, в присутствии [2, 2, 2] можно получить раствор натрия в этиламине с концентрацией до 10 М, которая в 4 10 раз выще возможной концентрации в отсутствие криптанда. Как видно из рис. 3.46, наличие так же как и анионов М , можно наблюдать в ИК-спектрах почти всех растворов шелочных метадлов, полученных с участием криптандов. [c.180]

Амино-6-меркаптопурин [24, 25] оказывает сильное тормозящее действие на опухоли животных [26] и лейкемию у людей [13, 27, 28], однако из-за ТОКСИЧНОСТИ клиническое применение его несколько ограничено. Адамс и Боуман [29] показали, что 2-амино-6-меркаптопурин в адекватных дозах вызывает отчетливое рассасывание саркомы 180 и аденокарциномы 755 у мышей. В случае аденокарциномы 755 вторичный курс лечения 2-амино-б-меркаптопурином привел к излечению нескольких животных [30]. 2-Амино-6-меркапто-9-(н-пропил)пурин (IV) [31] активен при меньших дозировках, чем 2-амино-6-меркаптопурин и обладает более высоким терапевтическим индексом на мышах, пораженных аденокарциномой 755. Синтез соединения IV осуществлен в несколько стадий исходя из 2-амино-4,б-диоксипиримидина с использованием видоизмененного метода Траубе. Широким спектром противоопухолевой [c.305]

Для качественного распознавания 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов и соответствующих 4-амино-1,2,4-триазолов существуют два способа. Аминотриазолы в отличие от большинства 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов не могут быть окислены в сы-М-М-тетразины, обладающие интенсивной окраской. Второй метод основан на некоторых отличиях в ИК-спектрах этих двух классов соединений, в случае если в положениях 3 и 6 имеются одинаковые заместители. Хорошей иллюстрацией этого метода может служить сопоставление спектров изомерных 3,6-дипиридил-1,2-дигидро-сы.м.м-тетразина и 4-амино-3,5-дипири-дил-1,2,4-триазола [33]. В подобных соединениях вторичные аминогруппы [c.93]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]