Конформационная статистическая сумма полипептидной цепи

Конформационная статистическая сумма полипептидной цепи [c.294]

Конформационная статистическая сумма полипептидной цепи определяется, как и в рассмотренных ранее случаях, конформациями всех ее мономерных единиц. Из рис. 23 и 24 видно, что эти конформации не являются независимыми из-за наличия в цепи внутримолекулярных водородных связей. Действительно, образование водородной связи, например. [c.296]

Как уже указывалось выше, конформационные переходы в полипептидных цепях могут изучаться также путем исследования зависимости степени ионизации макромолекулы от pH раствора, т. е. путем исследования кривых титрования. Степень ионизации макромолекулы а при заданном значении pH может быть получена из статистической суммы цепи (10.9) путем дифференцирования ее по отношению активностей заряженной и незаряженной мономерных единиц [c.338]

Конформационная карта рис. 13 показывает, что энергии форм Я VI В примерно равны, а учет электростатических взаимодействий мог бы привести к понижению энергии формы В. Важно отметить, что не только электростатические взаимодействия, но и свобода движений боковых радикалов влияет на относительную стабильность различных конформаций. Действительно, свободная энергия дипептида или участка полипептидной цепи, содержащего боковой радикал, определяется как энтальпией Н, на которой мы до сих пор сосредоточивали наше внимание, так и энтропийным фактором Т8 Р = Н— —ТЗ), причем, с точностью до постоянной конфигурационная энтропия 8 = Я пЕ, где Z — статистическая сумма, Я — газовая постоянная. Большая свобода движений привеска соответствует большей энтропии, а, следовательно, выигрышу свободной энергии. [c.125]

В предыдущей главе мы изложили теорию конформационных переходов (типа спираль—клубок) в полипептидных цепях, происходящих при изменении температуры. Между тем, как показывает опыт, такие переходы могут происходить также и при изменении какой-либо другой характеристики окружающей среды, от которой зависит константа равновесия для образования внутримолекулярной водородной связи. Так, если молекула помещена в двухкомпонентный растворитель, одна из компонент которого способна к образованию водородных связей с аминокислотными остатками, то такое межмолекулярное связывание будет специфично, т. е. оно может иметь место лишь для мономерных единиц, не связанных внутримолекулярными водородными связями. Естественно, что наличие специфического межмолекулярного связывания будет влиять на переход спираль—клубок. Теория этого влияния может быть построена путем обобщения изложенного в предыдущей главе метода построения статистической суммы макромолекулы. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология