Индикаторные методы в концентрированной водной кислоте

А. ИНДИКАТОРНЫЕ МЕТОДЫ В КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ ВОДНОЙ КИСЛОТЕ [c.210]

Если в ряду слабых оснований (или кислот) определяются константы диссоциации в водном растворе, то в конце концов достигается точка, в которой доля диссоциированного основания BH+/ B (индикаторное отношение) становится настолько малой, что оказывается за пределами возможностей измерения в любом умеренно разбавленном растворе минеральной кислоты (основания). В более концентрированной кислоте (основании) для расчета коэффициентов активности ионов уже нельзя пользоваться уравнениями (1.57) — (1.59). Нельзя также ожидать, что будут симметричными отношения коэффициентов активности, как это было в разд. 5.Б. Влияние солей на коэффициенты активности неэлектролитов также может быть ощутимым. Поскольку не всегда можно измерить коэффициент активности основания и сопряженной кислоты в сильнокислом растворе, единственная оставшаяся возможность состоит в применении нетермодинамического метода. Этот подход действительно оказался весьма плодотворным. [c.99]

В разбавленных водных растворах можно рассчитать знач ния рК индикаторов. При этом необходимо определить незави симым методом значения pH растворов. Пользуясь набором ии4 дикаторов, весь нужный интервал значений рК можно оценит через pH любого заданного раствора. Зная рК и Ig ([В]/[ВН ])1 можно найти Но. Это значение Но используется как начальны член шкалы Н . Затем можно найти индикаторное отношений Ig ([В]/[ВН ]) для следующего менее основного индикатора я более концентрированном растворе кислоты, воспользовавшись значением Но, определить рК . Такой процесс повторяется с все менее основными индикаторами во все более кислотныа средах, что позволяет перейти в область слабых безводных ки-1 слот. ) [c.410]

Технический растворитель можно использовать без дополнительной очистки, однако желательно удалить следы кислотных примесей. Это можно осуществить, пропуская метилизобутилкетон через маленькую колонку, заполненную активированным оксидом алюминия (АЬОз). Раствор гидроксида тетрабутиламмония в изопропаноле является обычным титрантом для кислот, а хлорная кислота, растворенная в диокса-не, — титрантом для оснований. Титрование можно проводить в открытых сосудах, не принимая меры предосторожности против поглощения растворителем из атмосферы влаги или диоксида углерода. При зтом рекомендуется использовать сравнительно концентрированные растворы титранта, чтобы избежать нивелирующего влияния, когда добавляют большие объемы титранта. Кислотно-основное титрование в метили-зобутилкетоне, как правило, выполняют потенциометрическим методом с использованием стеклянного индикаторного электрода и водного насыщенного каломельного электрода сравнения. [c.169]