Нивелирующе-дифференцирующее влияние диэлектрической проницаемости

Подобные соотношения имеются для таких растворителей, как нитробензол (е=34,5), ацетон (е = 19), пиридин (в = 12,5). В этой группе растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью-многие соли хорошо диссоциированы, но многие становятся мало диссоциированными. В ряде спиртов и в воде различные по своей природе соли ведут себя примерно одинаково, а в растворителях, не содержащих гидроксильную группу (в нитрометане, нитробензоле, пиридине и т. д.), различно. На основании этого Вальден классифицировал растворители на нивелирующие, в которых соли хорошо и примерно одинаково диссоциированы, и дифференцирующие, в которых соли резко различаются своими коэффициентами электропроводности. В дальнейщем оказалось, что на такие же группы можно разбить растворители не только по влиянию их на свойства солей, но и по влиянию на свойства кислот и оснований. [c.137]

Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]

Причины нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей на силу электролитов могут быть уяснены из приведенных выше положений о необходимости химического взаимодействия как условия образования электролитного раствора и влияния диэлектрической проницаемости на процесс электролитической диссоциации. [c.51]

Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

Таким образом, характер влияния основных растворителей один и тот же. Все они, наряду с нивелирующим действием на силу кислот, которое обязано их высокой основности, проявляют и некоторое дифференцирующее действие, являющееся результатом различной ассоциации ионов, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [c.283]

Таким образом, некоторые основные растворители оказывают двоякое влияние на силу кислот. Наряду с нивелирующим действием вследствие своей основности они проявляют дифференцирующее действие, связанное с малым значением диэлектрической проницаемости. [c.34]

На основе проводимости хлороводорода Яиц и Данилюк [11] разделили все растворители на группы нивелирующих и дифференцирующих растворителей. В первую группу входит, например, метанол, а во вторую - ацетонитрил, диметилсульфоксид и нитробензол. Согласно представлениям Паркера [14], такая классификация основана в действительности на различной степени сольватации анионов этими растворителями. Вследствие способности к образованию водородной связи нивелируюшие растворители сильно сольватируют преимущественно малые анионы, например хлорид-ионы, способствуя тем самым диссоциации хлороводорода. Дифференцирующие растворители, напротив, не образуют водородных связей, а потому их анионсольватирую-щее влияние невелико. В растворителях подобного рода степень диссоциации хлороводорода зависит от диэлектрической проницаемости и от способности растворителя к сольватации протонов. [c.16]

Как следует непосредственно из уравнения (6), ионизация кислоты в различных растворителях зависит от основности используемого растворителя эффективная сила кислоты тем больще, чем больше сродство среды к протону. Ионизация кислоты при изменении растворителя зависит не только от основности последнего на положение равновесия оказывают влиян(1е также сольватация ионов и диэлектрическая проницаемость среды. Зависимость константы кислотности или основности соединения от основности или кислотности растворителя приводит к разделению растворителей на нивелирующие и дифференцирующие. [c.33]

Схема (П, 89) в приложении к разбавленным растворам позволяет наиболее полно учесть соотносительное влияние физических (диэлектрическая проницаемость, вязкость) и химических (энергия сродства к протону, нивелирующее либо дифференцирующее действие растворителя) факторов на свойства электролитного раствора. [c.134]