Распад гидроперекисей и образование вторичных продуктов окисления

Исследование состава продуктов жидкофазного окисления бутана хроматографическими методами показало, что наряду с основными продуктами реакции — уксусной кислотой, ме-тилэтилкетоном и этилацета-том — в реакционной смеси в небольших количествах присутствуют также ацетон, ацетальдегид, диацетил, бутилаце-тат, метилацетат, метиловый, этиловый и вторичный бутиловый спирты, муравьиная кислота и перекиси [26]. Кинетические кривые накопления продуктов окисления бутана в жидкой фазе приведены на рис. 13. Механизм образования этих продуктов определяется двумя направлениями реакции продолжения цепи. По реакции (2) образуются гидроперекись и продукты ее превраш,ения — метилэтилкетон, вторичный бутиловый спирт, диацетил, этилацетат и уксусная кислота. Продукты, содержавшие в своей молекуле меньше четырех атомов углерода, образуются по реакции (2 ) путем изомеризации и распада радикала ВОг- При этом для радикала СНзСНСНгСИз [c.388]

Обычно считают , что первичным продуктом окисления полиолефина является гидроперекись, а все вторичные продукты образуются в результате ее распада рекомбинация радикалов К- и КОг- приводит к образованию неактивных продуктов. Вместе с тем извест-но359,372,418-421 ЧТО образующибся вследствис такой рекомбинации перекиси КООК при температурах, равных или выше 150°С, неустойчивы и перекисная связь —О—О— разрывается с образованием свободных радикалов КО-, способных инициировать радикальные реакции, в том числе и дальнейшее окисление полимера. Очевидно, что этот процесс также будет вносить вклад в протекание термоокислительной деструкции облученных полиолефинов. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология