Гидроперекиси распад

Вторичные гидроперекиси распадаются по схеме [c.289]

Полимеризация, инициируемая перекисями или гидроперекисями, распад которых происходит при температуре 60—100 °С приводит к образованию полимера с наиболее низким средним молекулярным весом и наименее регулярным строением макромолекул. Введение промоторов снижает температуру распада инициатора и дает возможность проводить радикально-цепную полимеризацию при 5—10 °С (низкотемпературная полимеризация), что в значительной степени способствует повышению качества полимера. [c.401]

Таким образом, алкильные гидроперекиси распадаются с образованием дополнительных радикалов, а те в свою очередь реагируют с новыми углеводородными молекулами. Возникают мультиплетные реакционные цепи (разветвляющаяся цепь), благодаря которым создается дополнительное питание реакции окисления углеводородными радикалами (К-). [c.69]

Оба рассмотренных класса ингибиторов предназначаются для стабилизации полипропилена против термоокислительной деструкции. Идеальные стабилизаторы должны были бы сохранять высокую эффективность при температурах переработки полипропилена (230—270°С) и эксплуатации изделий из него (до 130°С). При температурах выше 160° С хорошим стабилизирующим действием обладают лишь ингибиторы первого класса или смеси ингибиторов первого и второго классов ингибиторы же второго класса в чистом виде надежны только при более низких температурах. Это связано со скоростью образования радикалов в процессе распада гидроперекисей при различных температурах. В условиях низкой температуры гидроперекиси распадаются относительно медленно. Высокая концентрация радикалов появляется в полимере лишь после накопления гидроперекисей. Если в полимере присутствует вещество, которое эффективно снижает концентрацию гидроперекисей, скорость термоокислительной деструкции резко уменьшается. При повышенных температурах гидроперекиси распадаются очень быстро, их стационарная концентрация при значительной концентрации радикалов относительно невысока. Таким образом, напрашивается вывод, что хорошим стабилизирующим эффектом обладают лишь такие вещества, которые, реагируя с радикалами, дают малоактивные продукты. [c.170]

Роль кислорода в реакциях деструкции в значительной степени зависит от его способности образовывать гидроперекиси в уязвимых местах полимерной молекулы, которыми являются третичный углеродный атом у виниловых полимеров и а-метиленовая группа у полидиенов. Эти гидроперекиси распадаются с образованием инициирующих радикалов [c.76]

Гидроперекиси распадаются далее, приводя к деструкции макромолекул [c.208]

Из теории цепных реакций вытекает, что образующиеся гидроперекиси распадаются на очень активные радикалы, способные к дальнейшим превращениям. Это экспериментально подтверждено при изучении реакции окисления н-декана [20-22]. [c.6]

Аналогичным образом грег-бутилгидроперекись и ряд других гидроперекисей распадаются в присутствии реагентов основного характера и щелочей которые способствуют образованию пероксирадикалов Р—00 . С наибольшей скоростью выделение кислорода и образование спирта при 40° С наблюдается в присутствии [c.32]

Первичные и вторичные гидроперекиси при взаимодействии с различными свободными радикалами дают радикал-гидроперекиси, распад которых приводит соответственно к альдегидам и кетонам с тем же числом углеродных атомов (цепной механизм образования карбонильных соединений) [c.493]

Скорость распада гидроперекиси на радикалы при повышенных температурах значительна. Так, например, в окисляющемся декане при 130° 0,05 моль/л гидроперекиси распадается на свободные радикалы со скоростью 1,8- молЬ/л свк Щ. Эта скорость намного больше скорости образования цепей в начале реакции (1,3-10- люль/л-сек) [9]. Другим источником свободных радикалов в реакции окисления могут служить продукты с ослабленными С—Н-связями-(альдегиды, жетоны), которые реагируют с кислородом с образованием свободных радикалов. [c.12]

Отличием реакций окисления, протекающих по закону вырожденных разветвлений, является более редкое во времени образование свободных валентностей, так как часть молекул гидроперекиси распадается мономолекулярно на конечные продукты, не давая радикалов. Поэтому развитие реакций окисления с вырожденным разветвлением в жидкой фазе происходит значительно медленнее, чем в случае разветвленных реакций. [c.11]

Образующиеся гидроперекиси распадаются на радикалы (что приводит к вырожденному разветвлению цепей) или превращаются в различные кислородсодержащие соединения по схеме. [c.54]

Первичные и вторичные гидроперекиси под влиянием свободных радикалов образуют неустойчивые радикал-гидроперекиси, распад которых дает альдегиды и кетоны но. [c.216]

Окись углерода действительно была ими обнаружена в продуктах реакции. Получающиеся радикалы способны инициировать образование гидроперекисей. Распад гидроперекисей протекает по следующей схеме с образованием конечных кислородсодержащих про- [c.134]

С применением окислительно-восстановительных систем более широко стали использоваться в качестве инициаторов гидроперекиси. Некоторые гидроперекиси распадаются с образованием свободных радикалов достаточно быстро и не требуют активаторов для эффективного применения других гидроперекисных инициаторов необходимо присутствие восстановителя. Гидроперекись ацетила (надуксусная кислота) растворима в воде, и поэтому для получения наилучших результатов ее следует применять для инициирования полимеризации мономеров, растворимых в воде. [c.64]

По окончании индукционного периода процесс взаимодействия масла с кислородом быстро развивается, начинается процесс инициирования окисления. Этот процесс сопровождается выделением тепла и интенсивным образованием первичных продуктов окисления гидроперекисей. Распад гидроперекисей и окисление продуктов распада приводят к накоплению в масле кислых и нейтральных продуктов окисления, вначале медленному, а затем постепенно ускоряющемуся. [c.94]

Первичные, вторичные и третичные гидроперекиси, распадаясь, збразуют конечные продукты реакции. [c.498]

Радикалы, возникшие при реакции распада, в свою очередь могут окисляться с образованием гидроперекиси, распад которой приведет к обра- [c.185]

Механизм торможения, обусловленный взаимодействием гидроперекисей с ингибиторами, был установлен при рассмотрении распада гидроперекисей в присутствии органических фосфитов и сульфидов [60]. Было показано, что гидроперекиси распадаются по так называемому скрыторадикальному механизму [c.24]

Распад, гилроперекисей. При малых начальны), концентрациях гидроперекиси распад ее следует кинетическому закону реакции первого порядка. При увь-личении начальной концентрации гидроперекиси н,зблк,-даются заметные отклонения от закона реакции первогс порядка [25]. Зависимость скорости распада от концентрации гидроперекиси в ряде случаев может быть выражена суммой скоростей вух процессов первог порядка и более внсокого порядка 26]. [c.18]

В случае распада вторичных гидроперекисей получаются спирт и кетон [59—65]. Например, гидроперекись циклогексила распадается на цнклогексанол и циклогексанон [12], гидроперекись тетралина—на а-тетралон и тетралол [59] гидроперекиси децила в н-де-кане при распаде образуют спирты и карбонильные соединения [13]. Установлено, что в условиях кислотного и спиргового" режимов окисления н-парафи о-. вых углеводородов гидроперекиси распадаются с обра зованием спирта и альдегида или кетона и воды [ 7]. [c.20]

По поводу направления термического разложения вторичных алкилгидроперекисей существует несколько различных точек зрения. Первоначально, как это было сформулировано Рихе считалось, что эти гидроперекиси распадаются на кетон (с тем же углеродным скелетом) и воду. Позднее среди главных продуктов [c.147]

МЫ ьге вызывают заметного распада гидроперекиси. Распад ГПЦГ прн катализе остальными комплексами металлов протекает с участием растворителя (циклогексена), что выражается в образовании 1,2-эпоксицик-логексана [c.49]

При взаимодействии гидроперекиси 1,1-дифенилэтила с бензоилизо-цианатом образуются неустойчивые перекнсные соединения, которые под действием второй молекулы гидроперекиси распадаются с образованием двуокиси углерода, бензамида, фенола, ацетофенона к дибензоилмочевины . [c.194]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад к-рых на радикалы индуцирует вырожденное разветвлениз кинетич. цепей окисления и распад макромолекул, сопровождаемый падением мол. массы и потерей прочности полимера. Гидроперекись — главный разветвляющий продукт в процессах термического, фото- и радиа-, ционнохимич. окисления большинства полимеров. Поэтому одна из важных задач стабилизации полим еров — подавление вырожденного разветвления, т. е. разрушение гидроперекисей без образования радикалов. Существует ряд способов такого разрушения кислотно-каталитич. распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов,переходных металлов, взаимодействие с органич.. сульфидами и фосфитами. Врзможность использования каждого из этих.способов и их эффектив- [c.240]

Кроме свободнорадикального пути расщепления гидроперекиси алкилароматических соединений способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже не-, большого количества сильной кислоты (например, 0,1% Но504) гидроперекиси распадаются с образованием фенолов и карбониль--ных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ион-= ного типа с промежуточным возникновением положительно заряженных ионов [c.577]

Способность гидроперекисей распадаться с образоза1П ем свободных радикалов, а также зав51симость скорости ок 1сления от гл бины окисле П1я в тех случаях, когда гидроперекиси являются единственным продуктом окисления, свидетельствует о том, что вырожденное разветвление в жидкофазных реакциях окисления обусловлено распадом гидроперекисей по реакции [c.15]

Обратимся теперь к области цепного радиационного окисления органических соединений в водном растворе. Такой процесс может происходить уже при комнатной температуре. В настоящее время схему цепного радиационного окисления представляют следующим образом. Зарождение цепи начинается с образования радикалов при реакциях растворенного вещества с первичными ко-роткожпвущими продуктами радиолиза воды и взаимодействия этих радикалов с кислородом, приводящего к образованию перекисных радикалов. Перекисные радикалы, реагируя с исходно молекулой, дают гидроперекиси, распад оторых возрождает радикал ОН, способный отрывать атом водорода от исходной молекулы с образованием радикала — носителя цепи. Последние две реакции являются продолжением цепи. Рекомбинация радикалов приводит к обрыву цепи. Схема радиолиза может быть представлена следующим образом [9] [c.53]

Механизм радиационного окисления также радикальный. В полимерах, облученных в присутствии кислорода, обнаружены перекисные радикалы. Стабильность последних определяется скоростью их превращения в гидроперекиси. Распад гидроперекисей приводит к образованшо в полимере кислородсодер- [c.212]

Гидроперекиси распадаются в реакции (1 ), образующиеся при этом радикалы окружены плотной стеной из макромолекул. Не имея возможности беснренятственно удалиться друг от друга, большая часть первичных радикалов гибнет в результате внутриклеточной рекомбинации. Молекула антиоксиданта, нонадая в одну клетку с первичной парой радикалов, может уничтожить либо один радикал — и тогда вероятность гибели второго резко уменьшится — либо оба радикала. [c.92]

Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива (1968) -- [ c.236 , c.239 , c.241 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.262 ]

Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана (1967) -- [ c.22 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.187 , c.188 , c.193 , c.195 , c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология