Пространственная интерпретация координационных чисел

Рис. 1. Пространственная интерпретация координационного числа четыре

Рис. 5. Пространственная интерпретация координационного числа шесть

Существование изомеров всегда служило для химиков исключительно важным аргументом при построении теории строения химических соединений. Так было при разработке А. М. Бутлеровым теории химического строения, так было и при разработке координационной теории Вернером. Предшественники Вернера, в том числе Бломстранд и Иергенсен, при создании цепной теории также опирались на факты существования изомерных комплексных соединений. Важным шагом в развитии координационной теории была интерпретация пространственного расположения атомов в комплексных соединениях. [c.54]

Наряду с понятием координационного числа Вернер ввел понятие внутренней и внешней сфер комплексной молекулы, рассмотрел вопрос о координационной емкости многовалентных атомов и атомных групп, а также дал пространственную интерпретацию координационных чисел, на основе которой развил представление об паомерпи. [c.14]

Анализ существующих методов исследования позволяет сделать вывод, что ни один из них не дает полной информации о структуре растворителей и растворов. Достаточно определенно этот вопрос может быть решен лишь в разумном сочетании различных методов исследования. Наряду с ограниченностью самих методов большим недостатком является произвол в интерпретации полученных данных. Например, обработка рентгенограмм для жидкостей дает надежные сведения о среднем числе соседей в первых координационных сферах (ближнем окружении) и о положении этих сфер (слоев). Вместе с тем выяснение более тонких деталей структуры наталкивается на неоднозначность метода. Функция радиального распределения (ФРР) трансформирует пространственное распределение атомномолекулярных частиц в сглаженную одномерную функцию. Это принципиально ограничивает возможности применения метода для расшифровки структуры ближнего порядка в жидкости. Двум существенно различающимся конфигурациям могут соответствовать практически мало отличающиеся ФРР. [c.18]

Принципиально иной подход к расчетам поверхностного взаимодействия развивает английский ученый Доуден [3]. Он рассматривает электронные уровни отдельных атомов или ионов твердого катализатора, учитывая их взаимодействие с первой или первыми двумя координационными сферами. Свободные валентности на поверхности в этом случае связаны с отсутствием лигандов в координационной сфере. К подобной упрощенной системе может быть приложена теория кристаллического поля. Эта теория рассматривает расщепление -уровней в электрическом поле лигандов и позволяет рассчитывать изменение энергии системы в зависимости от числа -электронов и пространственного расположения лигандов. Поскольку при хемосорбции меняется как координация лигандов, так и сила электрического поля, этот метод позволяет оценить зависимость теплоты хемосорбции и даже энергии активации хемосорбции от электронного строения атомов или ионов твердого катализатора. Хотя построение рассмотренной модели связано с большим числом допущений, а методы расчетов весьма приближенны, концепция Доудена представляет значит ьный интерес благодаря простоте химической интерпретации получаемых результатов и легкости использования. Надо заметить, что теория кристаллического поля уже давно с успехом применяется для объяснения устойчивости и реакционной способности комплексных соединений. [c.9]