Лиганды влияние координации на свойств

Покажите влияние координации на свойства лигандов на примерах различий в свойствах координированных и некоординированных молекул Н2О и NHз. [c.91]

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов [c.376]

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома [c.377]

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов. Координация сопряжена с изменением электронной конфигурации лигандов и в результате приводит к изменению их свойств. Это хорошо видно на примере кислотно-основных свойств комплексных соединений. В то время как свободный аммиак обладает в водном растворе основными свойствами, комплекс [Р1(МНз)е] + проявляет свойства кислоты и вступает в обратимую реакцию со щелочью [c.604]

Знание кислотно-основных свойств комплексных соединений дает возможность сделать заключение о влиянии координации на свойства лигандов, об эффектах взаимного влияния лигандов, о распределении электронной плотности в комплексе. Ценная информация может быть получена о формах, в которых существуют комплексные соединения в средах различной кислотности, и о равновесных превращениях этих форм, что важно как для характеристики их химического поведения, так и для аналитических целей. [c.58]

Александр Абрамович Гринберг (1898—1966), крупный советский химик-неорганик, академик, лауреат Государственной премии. Основные труды А. А. Гринберга посвящены изучению пространственного строения, кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений. Им сделан ряд ценных обобщений о влиянии координации на свойства центрального атома и лигандов, о реакционной способности комплексных соединений. . [c.596]

И гипотетических, и метод теории возмущений. Оба подхода по существу являются модельными, хотя модели, основанные на данных квантовохимических расчетов, являются достаточно сложными и позволяют учесть одновременное действие целого ряда факторов, таких, как донорно-акцепторные свойства лигандов, перекрывание орбиталей металла и лигандов, изменение электроотрицательности лигандов при координации и др. В этом смысле используемая модель гораздо ближе к реальности, чем другие, в которых обычно рассматривается роль какого-либо одного фактора. Так, в работе, посвященной применению теории возмущений к исследованию взаимного влияния лигандов [393], рассматриваются комплексы со связями а-типов, причем предполагается, что от каждого. лиганда в связи участвует по одной а-орбитали. Такая модель предназначена для выяснения влияния симметрии атомных орбиталей лиганда на их роль в передаче влияния варьируемого лиганда на лиганды, расположенные в цис- и транс-положениях к нему. Однако такой упрощенный подход, позволяя проникнуть во внутренний механизм явления, существенно дополняет результаты, полученные на основе молекулярно-орби-тальных расчетов. [c.161]

Рассмотренные выше примеры различных типов активирования далеко не исчерпывают всего многообразия механизмов действия активаторов при ускорении каталитических реакций. Несмотря на это, большинство способов активирования гомогенно-каталитических реакций, на первый взгляд совершенно различных, связано с одним общим обстоятельством. Оно состоит в том, что действие любого активатора в каталитическом процессе почти всегда обусловлено его координацией центральным ионом или каким-либо из реагентов. Более того, именно это обстоятельство позволяет целенаправленно влиять на свойства катализатора, изменяя соответствующим образом состав и строение координационной сферы центрального иона. Вот почему проблема активирования в гомогенном катализе непосредственно связана с проблемой взаимного влияния центрального иона и координируемых им лигандов — главной проблемой координационной химии. При этом, как было показано выше, следует иметь в виду возможные изменения реакционной способности на всех стадиях взаимодействия между катализатором и субстратом — осуществления непосредственного контакта между ними, собственно химического взаимодействия, выхода продуктов из координационной сферы катализатора. [c.24]

С целью исключения влияния молекулярного веса различных соединений кобальта мы вычисляли их токсичность по кобальту. Полученные данные приведены в табл. 14. Как видно из этой таблицы, координация многих лигандов не оказывает влияния па токсичность соединений кобальта. Исключение составляет соединение хлористого кобальта с витамином В (токсичность по кобальту 58 мг/кг), что связано, видимо, с витаминным свойством лиганда. [c.177]

Координация оказывает сильное влияние и на свойства лигандов. [c.166]

При координации олефинов с соединениями переходных металлов образуются л-комплексы, в которых олефины используют для связи с центральным атомом только 5т -орбитали. Образование п-комплексов олефинов при реакциях внедрения в АПМ, как правило, наблюдать не удается, по-видимому, из-за высокой лабильности этих комплексов, обусловленной одновременным нахождением в координационной сфере комплексно связанного олефина и алкила, содержащего активную а-связь С—переходный металл. Однако известны многие сравнительно устойчивые тс-комплексы олефинов, не содержащие алкильных лигандов. Они являются удобным объектом д.тя исследования того влияния, которое оказывает координация па свойства олефина. В последние годы утвердилась точка зрения, согласно которой реакции внедрения представляют собой ключевые стадии каталитических превращений ненасыщенных соединений, идущих под действием переходных металлов. Это соответствует современным взглядам на природу каталитической активности и стереоспецифичности. Рассматривая тг-комплексы олефинов как модели активных центров, можно рассчитывать, что их исследование при- [c.71]

Резюмируя вышесказанное, можно сделать вывод, что изменение активности катализатора под влиянием сернистого соединения в общем случае объясняется образованием поверхностного комплекса с участием электронов сернистого соединения и катализатора. Как показано в гл. I, наиболее вероятно, что различные гетерогенно-каталитические реакции протекают через стадию образования координационной связи реагент — катализатор . Включение сернистого соединения в координационную сферу влияет на свойства комплекса вследствие нарушения исходной координации активного центра, изменения ориентации лигандов и энергии их связи в комплексе. В результате может измениться каталитическая активность в отношении несернистого субстрата. [c.81]

В этом кратком введении, естественно, не представляется возможным приводить большое количество конкретных примеров применимости концепции двухэлектронных, более или менее независимых, но не двух-, а многоцентровых связей в области органических комплексов переходных металлов. Однако уже примеры связей металл—кольцо, металл—этилей, по-видимому, показывают, что и в этой области можно пользоваться понятием локальной двухэлектронной химической связи, изучать ее свойства, изменение этих свойств при изменении образующих связь партнеров — атома металла и лиганда,— при изменении гибридизации (координации) металла, степени его окисления, изучать взаимное влияние этих связей и т. д. [c.18]

Положения протолитической теории приложимы к кислотноосновным равновесиям в растворах комплексных соединений. Под влиянием координации могут существенно изменяться свойства центральных атомов и лигандов. Это отчетливо проявляется при координации водородсодержащих веществ, например воды, аммиака, метиламина NH2—СНз, этиламина NH2—С2Н5. В водном растворе аммиак образует основание — гидроксид аммония [c.389]

Иногда для повышения скорости комплексообразования применяются нагрев или даже кипячение раствора, однако при работе с катионами, являющимися окислителями, такой способ не всегда приемлем. Следует отметить, что существует не только влияние свойств аква-иона металла на скорость образования комплекса, но и обратное явление ускорение обмена молекул воды в координационной сфере металла при координации комплексона. Так, [637] показано, что ЭДТА катализирует обмен лигандов в комплексах СгЗ+, Os +, Rus+, Со , Рез+, Ti +. Например, замещение молекулы воды в ближайшем окружении хро-ма(1П) на монодентатные лиганды в биядерном комплексонате <3.2.1) [c.345]

Можно полагать, что именно таков механизм активирования в реакции олигомеризации бициклогептадиена, катализируемой двухъядерным комплексом 2п[Со(СО)4]2 [95]. В процессе реакции происходит замещение двух молекул СО в координационной сфере катализатора на две молекулы субстрата, которые затем димеризуются, давая конечный продукт. В присутствии А1Вгз или ВРз реакция сильно ускоряется. Авторы объясняют ускорение образованием комплексов с участием активаторов, в которых улучшаются условия координации субстрата. Действительно, известно, что подобные комплексы образуются как между карбонильными соединениями и бораном [96], так и в системе А1Вгз + Со2(СО)я [97]. Несмотря на то что сами авторы не дают объяснения, почему в таких комплексах облегчается процесс координации субстрата, одну из причин активирования можно усмотреть в электроноакцепторных свойствах указанных выше лигандов —в их я-транс-влиянии. [c.92]

На координацию растворителя, стабильность сольватных комплексов и, следовательно, на устойчивость и даже состав комплексов, образуемых металлом с другими лигандами в растворе, в общем случае значительное влияние оказьшают помимо донорных свойств растворителя также и стерические условия. [c.183]

Замена растворителя может влиять и на стерические свойства некоторых лигандов. Так, например, в случае макромолекул полипептидов (с точки зрения координационной химии они являются поли-функциональными лигандами) перемена растворителя может вызвать существенные изменения в конформации молекул, влияя на их поведение как лигандов. Кортикотропин, например, не обнаруживает высокой упорядоченности в водных растворах [50], однако в трифтор-этаноле этот полипептид принимает структуру а-спирали [25]. В смесях растворителей типа вода — трифторэтанол степень упорядоченности пропорциональна соотношению растворителей в смеси все это отражается на равновесных константах протонирования для пептидов [15, 47]. Естественно, что конформационные изменения оказьшают влияние на координацию кортикотропина с металлом. [c.185]

Влияние заряда центрального иона на кислотные свойства лиганда иллюстрируют следующие примеры. Константа кислотной диссоциации синильной кислоты К. = 7,2-10" . При координации НСЫ около иона Ре происходит резкое усиление ее кислотных свойств. Комплексная кислота Нз[Ре(СМ)б] является сильной. Аналогичная картина наблюдается и с фтористоводородной кислотой. Ее константа кислотной диссоциации К =7,4-10". При координации около кремния (IV) происходит резкое усиление кислотных свойств НР. Кислота Нг[81Рб] по силе сравнима с серной кислотой. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология