Ближнее окружение, модель

Особенности строения жидкостей определяются факторами ближнего и дальнего порядка Эффекты дальнего порядка тре ют учета коллективного влияния большого числа частиц. Эффекты ближнего порядка, по-видимому, главным образом связаны с парным взаимодействием частиц, образующих жидкость, и их можно изучать с помощью упрощенных моделей, в которых не учитывается окружение каждой такой пары Дпя их исследования могут быть с успехом применены квантово-химические методы [c.187]

Приведенные модели предполагают существование в воде по крайней мере двух различающихся структур ближнего окружения, отличающихся упаковкой, природой теплового движения и взаимодействия молекул в них. При соответствующем подборе параметров они позволяют получить хорошее согласование с наблюдаемыми аномальными свойствами воды. Несмотря на [c.37]

Особенностью термодинамического метода является то, что он позволяет достаточно четко проследить за структурными изменениями растворителей и растворов при изменении внешних факторов (температуры, давления, природы добавок, состава и т.п.). На основе термодинамических данных могут быть охарактеризованы некоторые особенности структуры жидких растворителей и растворов - координация частиц, взаимное расположение молекул растворителя ближнего окружения и др. Однако конкретную модель структуры жидкости только на основе термодинамического подхода построить невозможно. Применение структурных представлений в этом случае требует точки отсчета - выбора модели структуры при заданных условиях. Затем, используя термодинамический метод, позволяю.щий проследить за структурными изменениями, можно делать конкретные выводы о строении растворителей и растворов при других условиях. [c.28]

Анализ собственных и литературных данных, предпринятый А. К. Дорошем [103], показал, что модель ближнего окружения двухзарядных катионов с заполненной электронной оболочкой в концентрированном растворе представляет собой правильный октаэдр (рис. IV. 1). Катионы же переходных металлов частично [c.55]

Большему количеству экспериментальных данных соответствует одна из простейших моделей — льдоподобная модель О. Я. Самойлова. Согласно этой модели ближняя упорядоченность расположения молекул, свойственная воде, представляет собой нарушенный тепловым движением льдоподобный тетраэдрический каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды. Эти молекулы энергетически неэквивалентны молекулам воды в его узлах. Для структуры воды характерно тетраэдрическое окружение ее молекул. Три соседа каждой молекулы воды в жидкой воде расположены в одном слое и находятся на большем от [c.136]

Обоснованность применения модели ТТС для оценки структурных эффектов в растворах органических неэлектролитов определяется тем, что параметр Тэйта термодинамически связан с внутренним давлением, р-системы, которое является характеристикой ближнего молекулярного окружения [32] [c.165]

Из рис. 4.5 видно, что малая циклическая с1 стема ( рз = = 4,8 ат. ед.) и большая ( вз = И ат. ед.) приводят к близким результатам не только для валентной зоны, но даже для нижних состояний зоны проводимости не сильно отличаются п заряды па атомах, характеризующие полученное распределение электронной плотности. Таким образом, учет ближнего порядка в рамках циклической модели, т. е. окружение каждого (а пе только центрального) атома одинаковым числом ближайших соседей позволяет правильно передать общую схему уровней. [c.229]

Рассмотрим модель такой бимолекулярной реакции в виде частица А колеблется в клетке, а частица В занимает место одной из молекул растворителя в составе клетки. Число молекул ближнего окружения частицы, ее координационное число п обычно равно 10-12. Соответственно частота соударения А с В в ьслетке будет =10" с . При этом лишь ехр -EJRT) — доля соударений химически результативна. Наблюдаемая скорость реакции [c.123]

В последнее время получили распространение гипотезы о двухструктурной модели воды, предполагающие существование в жидкой воде по крайней мере двух различающихся структур ближнего окружения, отличающихся упаковкой, природой теплового движения и взаимодействия молекул в них [5, 6]. Несмотря на разницу в количественных оценках, общепризнанным считается наличие относительно крупномасщтабных флуктуаций плотности в жидкой воде — ее микрогетерогенность. Прямое подтверждение этому дают данные диэлектрической релаксации жидкой [c.13]

Для растворов электролитов особое значение имеют вопросы координации в области ближней и дальней сольватации ионов. Для решения этих вопросов в последние годы эффективно используются самые разнообразные методы исследования, например рентгенография, ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, гравиметрия, физико-химический анализ. При этом для катионов с электронной конфигурацией благородных газов показана независимость координационных чисел от природы растворителя, температуры и концентрации раствора [28]. Эти результаты подтверждают идею о доминирующем вкладе координационно-ковале. тных взаимодействий при координации ионов в области ближней сольватации. Предполагается, что пространственная конфигурация ближнего окружения ионов близка к форме правильного полиэдра-тетраэдра, октаэдра или куба для ионов с координационными числами соответственно 4, 6 и 8. Однако результаты исследований показывают, например, что при координационном числе катиона, равном 6, для иона в водных растворах KNO3, КС1, KJ координация его ближнего окружения — соответственно вытянутая ромбическая, низкая и вытянутая квадратная бипирамидальная. Характер асимметрии конфигурации ближнего окружения здесь зависит от природы аниона. Подобные отклонения имеют место и для многозарядных ионов. Возможность изменения модели ближнего окружения с концентрацией, температурой для водных и неводных растворов показана в работе [33]. 20 [c.20]

К второй группе относятся мозаичные и двухструктурные модели. Структурная неоднородность их связана либо с рассмотрением жидкой воды как идеальной смеси участков льдоподобной структуры и участков без водородных связей с более компактным расположением молекул (мозаичные модели), либо с предположением о существовании в жидкой воде, по крайней мере, двух различающихся структур ближнего окружения (двухструктурные модели). В последнем случае можно считать, что одному состоянию отвечают молекулы в узлах каркаса, а другому — молекулы в его пустотах. [c.162]

Эта схема дает возможность получать достоверную информацию при интерпретации мессбауэровских спектров образцов, в которых отсутствуют явления упорядочения. Однако возможно получать информацию о ближайшем координационном окружении резонансного ядра, используя какую-либо конкретную модель распределения атомов в координационнойг окружении и при наличии ближнего порядка в исследуемом объекте. [c.220]

Было предложено несколько интерпретаций колебательных спектров HDO, в частности полос, соответствующих валентным колебаниям ОН (OD), Полуширина соответствующих полос (для ОН равна 250 см 1 в жидкой воде по сравнению с 50 см 1 во льду), по-видимому, ясно указывает на то, что поглощение в этой области представляет собой огибающую переходов, соответствующих молекулам во многих структурно-различных окружениях [816]. С другой стороны, интегральные интенсивности в спектрах комбинационного рассеяния указывают на наличие четких изобестических точек при варьировани температуры, которые можно анализировать, исходя из наличия широких полос при 2645 я 2525 см -1, которые Уолрэфен [818] приписывает частицам с разорванными и неразорванными водородными связями. Именно такие свойства ожидаются на основе зонной модели воды. Ближняя область ИК-спектра анализировалась с учетом трех разновидностей молекул воды (с 0 — 2 водородными связями) [155]. [c.234]

В случае плоского варианта задачи предполагалось, что гипотетическая белковая цепь состоит из 49 мономерных единиц и ее нативная глобулярная структура свертывается в квадрате 7x7. Каждая 1-я единица цепи характеризуется, во-первых, связевым углом между векторами, соединяющими три узла решетки (г - 1 с / г с / + 1), и, во-вторых, ближайшим окружением. Связевый угол может принимать значения О, -(-90 и -90°. Энергия ближних взаимодействий произвольной конформации решетчатой модели белка выражается суммой энергий связевых углов. У кажого угла энергия отлична от нуля и считается равной -е в том случае, если он соответствует связевому углу в решетчатой интерпретации нативной конформации. Таким образом, учитываемые в расчете ближние взаимодействия предпочтительно стабилизируют нативную структуру белка. Дальние взаимодействия делятся на специфические, отвечающие контактам между ближайшими соседями в исходной конформации, и неспецифические. Энергия первых меньше на е (как и -е, одинаковую во всех случаях) энергии вторых. Следовательно, в отношении дальних и ближних взаимодействий нативная структура белка считается самой предпочтительной. [c.296]

Переходя от моделей из деревянных шаров к жидким системам, следует уточнить, каким структурам в жидкости соответствует наше рассмотрение. Во-первых, речь идет об элементах окружения выбранной частицы на расстояниях от нее 5—ЮА, т. е. о ближней упорядоченности, которая существует в жидком ссотоянии. Во-вторых, мы рассматриваем конфигурации в растворе, время жизни частиц, в которых сравнимо с временем жизни молекул воды во временных положениях равновесия в конфигурациях воды. Па языке, развитом Эйзенбергом и Каузманом [24] для воды, речь идет о У-структуре (или колебательно усредненной структуре) раствора, в которой в первом приближении мы абстрагировались от ее дефектов (т. е. искажений углов, связей и дефектов переориептации молекул воды, вызванных внедрением ионов в раствор). Такая модель может рассматриваться и как представляющая иаиболее вероятные конфигурации Д-структуры, где эти дефекты отсутствуют или усред1и"иы вращательными движениями молекул. [c.58]