Приложения, основанные на значениях констант взаимодействия

Книга Харнеда и Оуэна состоит из пятнадцати глав и двух приложений н может быть, по существу, разделена н1а три части. Первая часть (гл. I—V) посвящена всестороннему изложению теории междуионного взаимодействия, причем в гл. V даны краткое обобщение всего этого раздела и теоретические уравнения, выраженные в форме, наиболее удобной для их экспериментальной проверки. Вторая часть (гл. VI—X) содержит изложение принципи- альных основ экспериментальных методов исследования свойств растворов электролитов (электропроводности, вязкости, диффузии, парциальных молярных величин, температур замерзания и кипения, упругости пара). Дан под-, робный обзор экспериментальных результатов и методов их обработки, а также сопоставление их с теоретическими. Наконец, третья часть (гл. XI—XV) посвящена описанию термодинамических свойств растворов конкретных веществ (соляной кислоты, 1,1-валентных и поливалентных электролитов, а также смесей сильных электролитов). Здесь же рассматриваются константы диссоциации отдельных слабых электролитов и пх смесей. В приложении А даны таблицы, иллюстрирующие экспериментальный материал, приведенный в тексте книги. В приложении Б, введенном авторами во второе издание, даны. исправленные значения некоторых величин, а также сделаны краткие добавления к первому изданию. [c.3]

В настоящем приложении рассмотрены данные, которые можно получить из анализа величины тензора сверхтонкого взаимодействия. Выше, во второй главе, уже отмечалось, что знание констант сверхтонкого взаимодействия соответствующих орбиталей свободных атомов позволяет вычислить распределение спиновой плотности в радикале. Согласно формулам (11.4) и (11.5), квадрат коэффициента, с которым атомная орбиталь входит в занятую неспаренньш электроном молекулярную орбиталь, равен отношению наблюдаемого в системе сверхтонкого расщепления к величине расщепления свободного атома. Это утверждение основано по крайней мере на следующих четырех основных предположениях 1) состояние рассматриваемого атома не изменяется при образовании связей 2) поляризация внутренних оболочек мало влияет на распределение электронной плотности 3) люжно пренебречь эффектами, обусловленными заселенностью области перекрывания 4) известны значения параметров для свободного атома. [c.281]