величине по времени анализа

Кроме того, на рис. 4.11 приведены еще две кривые, соответствующие поправкам на время анализа в уравнениях (4.37) и (4.39). Если скорость потока и диаметр (частиц или полой колонки) не меняются, то пренебрегая постоянными величинами, время анализа можно выразить следующим образом [c.193]

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Функция детектора заключается в непрерывной фиксации зависимости концентрации, потока или количества вещества на выходе из колонки от времени. Характеристики детектора в значительной степени определяют точность и чувствительность метода, объем вводимой для разделения смеси пробы, время анализа а также состав и природу доступных для анализа смесей веществ. От особенностей детектора также зависит выбор параметров опыта, калибровка, возможность записи сигнала или передачи его для автоматического контроля за процессом. Каждый детектор характеризуется следующими основными величинами 1) чувствительностью [c.97]

Влияние количества неподвижной жидкой фазы. Количество НЖФ мало влияет на положение минимума кривой Н(а) вдоль оси а, но сильно влияет на угловой коэффициент правой ветви кривой. Это объясняется увеличением толщины пленки жидкой фазы а, которая входит в константу С уравнения (IV.61). Влияние количества жидкой фазы на расположение кривой Я (а) и на величину Н показано на рис. У.З. Очевидно, чтобы понизить ВЭТТ, более выгодно работать при низких содержаниях неподвижной жидкой фазы. Это, кроме того, обеспечивает более поло-, ГИЙ ход правой ветви кривой Н а), а значит, сокращает время анализа. [c.132]

Согласно рис. 21, нельзя бесконечно увеличивать разделительную способность удлинением хроматографической колонки. При данных условиях разделительная способность (а также эффективность разделения, выраженная с помощью величины разделения И ,,) достигает предельного значения нри длине колонки 200 м. Экстраполяция кривой до 320 м дала бы незначительный рост разделительной способности. Продолжительность анализа, напротив, все еще увеличивается по линейному закону. Принимая во внимание время анализа, не стремятся достигнуть максимальной разделительной способности путем удлинения хроматографической колонки, а останавливаются па той длине, прп которой функция Л = I (Ь) обнаруживает еще заметное увеличение. [c.63]

Чтобы ответить на этот вопрос, уменьшают длину колонки Л в 2 раза, так что теперь время анализа на ней будет составлять 20 мин, а разделительная способность все еще будет определяться величиной = 45. Еще сильнее выступает превосходство колонки А, еслп попытаться удлинением колонки В получить Z5,(j 58. [c.63]

По его мнению, решающее значение для оптимальной температуры разделения пмеет соотношение объемов газовой и жидкой фаз в теоретической тарелке, которое зависит от толщины пленки. На основе уравнения Голея (9) Скотт пришел к выводу, что самого лучшего разделения следует ожидать при тонкой пленке и низкой температуре и что имеются оптимальные величины толщины пленки и температуры, при которых время анализа минимально. [c.347]

Известно, что в уравнении ван Деемтера при некоторой линейной скорости газа-носителя для данной колонки имеется максимум числа теоретических тарелок п. Оптимальная величина или мало изменяется в зависимости от температуры п поэтому может выбираться так же, как при изотермической хроматографии. Не рекомендуется сокращать время анализа, увеличивая Ug, поскольку вследствие логарифмической зависимости в уравнении (23) при существенном уменьшении числа теоретических тарелок достигается лишь небольшой эффект из-за отклонения значения Р" пли от оптимального. [c.406]

При программировании температуры произведение играет ту же роль, что и длина при изотермическом методе. Если величину сохранять постоянной, то критерий разделения и время анализа будут возрастать с увеличением Ь в той же степени, как и при изотермическом варианте. [c.407]

Весьма благоприятный эффект достигается (так же как и при изотермическом режиме или программировании температуры) уменьшением величины А,, т. е. уменьшением загрузки носителя неподвижной фазой. Требуемая длина колонки, а вместе с тем и время анализа уменьшаются не только за счет увеличения выражения, стоящего под знаком логарифма в уравнении (16), но и за счет уменьшения Тс в соответствии с уравнением (2). Аа непосредственно не входит в выражение (12), однако из уравнения ван Деемтера следует, что высота теоретической тарелки Н, входящая в это выражение, уменьшается с уменьшением А - [c.420]

Выбор целевой функции. Очень часто критерием оптимальности служит просто величина аналитического сигнала или время анализа. Однако в более сложных случаях используют целевые функции, включающие в себя несколько критериев, такие, как селективность, чувствительность и точность. Аналитик должен знать, каким образом свести отдельные критерии в единую целевую функцию. [c.494]

НО обычные величины). Такие колонки способны также воспринять большое число хроматографических пиков, т. е. они обладают большой пиковой емкостью. Столь большое число тарелок трудно получить для насадочных колонок в ЖХ, поскольку их длина обычно меньше 0,3 м из-за малого размера частиц (диаметр 3—10 мкм), используемых для упаковки колонок, для них характерны высокие значения противодавления, в связи с чем длина колонок ограничена. Это осложнение удалось, однако, преодолеть путем внедрения в ЖХ длинных полых капиллярных колонок [2], но у них также есть недостаток — очень низкая скорость перемещения подвижной фазы (часто < 1 мкл/мин) и соответственно очень большое время анализа, обычно достигающее нескольких часов. [c.48]

В силу стохастической природы движения элементов потока время их пребывания в аппарате является случайной величиной. Дальнейший анализ экспериментальных кривых отклика возможен, если принять, что С-кривая характеризует плотность вероятности, а -кривая — интегральное распределение частиц потока по их времени пребывания. Основные свойства распределения случайной величины можно описать числовыми характеристиками, которые определяют наиболее [c.625]

Как нам удалось установить в случае других классов соединений, величины Rf, а также последовательность отдельных соединений на тонком незакрепленном слое сильно отличаются от величин Rf и последовательности на прочно связанном тонком слое (см. также стр. 12). По сравнению с многими преимуществами, которыми обладают прочно закрепленные слои (также и те, в которых не используется гипс ), меньшие времена анализа в случае незакрепленных слоев не имеют большого значения. Первые результаты разделения стероидов на незакрепленных слоях, полученные Ахремом и Кузнецовой [3, 4], приведены в табл. 43. Наряду с концентрированной серной кислотой для обнаружения были использованы также реактивы № 12, 52 и 120. [c.266]

Рис. 159. Сравнение тонкослойной хроматографии с хроматографией на бумаге. Двумерные хроматограммы в 0,57 натуральной величины. а — 10 аминокислот на бумаге ватман № 1, время анализа около 2—2,5 час б — 14 аминокислот на силикагеле Г, время анализа 1,5—2 час.

Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода составляет в среднем 3,5% от измеряемой величины. Продолжительность анализа 25 мин. [c.124]

Приборы и реагенты, применяемые при общем анализе, используют по-разному в зависимости от целей анализа и состава газа. Когда компоненты газа известны и число этих компонентов невелико, можно подобрать такие условия анализа, которые обеспечат высокую точность определений. При подобных наиболее благоприятных условиях точность определений может быть доведена до величин, лежащих в пределах колебаний объема газа от изменений температуры и атмосферного давления за время анализа. При очень тщательном проведении анализа можно добиться точности определений в 0,1% по отношению к объему газа. [c.129]

Во время анализа газ в бюретке 4 находится при небольшом разряжении, равном разности уровней раствора в бюретке и напорной склянке, поэтому при определении истинного объема газа следует вводить поправку. Величину этой поправки получают приведением объемов газа, измеренных в условиях опыта, к атмосферному давлению. При определении истинного объема газа пользуются поправочной таблицей, вычисленной па основании данных, полученных при градуировке. [c.203]

Уменьшение величины анализируемой пробы при соответствующем увеличении чувствительности детектора, как, например, применение ионизационно-пламенного детектора, позволяет повысить эффективность колонки и сократить время анализа. [c.124]

Интересное исследование по анализу широких фрак-ций бензина на капиллярных колонках описано в работе [20]. Авторы исследовали пять жидких фаз вакуумное масло ВМ-4, сквалан, трикрезилфосфат, полипропилен-гликоль и ПЭГ-600. Оказалось, что, наилучшее разделение широких бензиновых фракций может быть достигнуто на сквалане и вакуумном масле ВМ-4, которое, обладая сходными со скваланом разделяющими способностями, выгодно отличается от него меньшими абсолютными объемами удерживания, что позволяет работать при меньшем давлении на входе в колонку и сократить время анализа. В целях разработки методов идентификации авторы исследовали температурную зависимость относительных величин удерживания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, которые могут присутствовать в бензиновых фракциях, выкипающих в пределах 20—150 °С. [c.68]

На рис. 6 представлены данные Тропша и Эглоффа [92] по концентрациям ацетилена и этилена во время пиролиза чистого этана ири 1400° С и давлении 50 мм рт. ст. Процентное содержание этана определяется по величине п во время анализа С Н2п + 2 при условии, что присутствуют только этан и метан. Другие исследователи [20, 31] приводят данные, полученные при различных температурах и давлении, сходные в значительной степени с данными Тропша, с тем, однако, отличием, что в случае этилена по их данным требуется более длительное время для достижения максимума концентрации. Причиной такого расхождения является, по-видимому, тот факт, что в последнем случае исходный продукт быд разбавлен до 90% водородом. [c.78]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

Увеличение длины колонки приводит лишь к относительному повышению критерия разделения это повышение меньше, чем при изотермической хроматографии. Дело в том, что в случае более длинных колонок ожидаемое увеличение п частично компенсируется вследствие увеличения Т. Однако при удлинении колонки и время анализа лишь незначительно увеличивается вследствие большей скорости движения веществ при более высокой температуре. Если при прочих равных условиях выбирать такую длину колонки, прп которой величина Р превышает оптимальное значение, критерий разделения уменьшается вследствие уменьшения члена i2i 1,2 в уравнении (22). Это попятно, так как при увеличении температуры по мере увеличения длины колонки коэффициенты распределения убывают н, наконец, практически обращаются в пуль, раньше чем вещества выходят из колонки. Такпмобразом, на последнем участке колонки уже не происходит разделения веществ и пх полосы подвергаются лишь диффузионному размыванию. [c.407]

В большинстве работ по исследованию и усовершенствованию сепараторов на промышленных установках, включающих мельницу и сепаратор, процессы размола и сепарации рассматриваются совместно. Однако при таком рассмотрении оказывается затруднительным подробно исследовать процесс в сепараторе, так как не может быть заранее задана дисперсность мельничного продукта, не всегда возможно варьирование в требуемых пределах таких определяющих величин, как плотность пыли, скорость воздуха, геометрические размеры аппарата. В то же время анализ работ, посвященных исследованию и усовершенствованию сепараторов, показывает, что если сепаратор достаточно четко отделен от мельницы, например в пылесистемах с ШБМ и пром-бункером, то его можно рассматривать как самостоятельную часть системы. Исследование таких сепараторов [c.4]

Однако в настоящее время анализ опытных данных с этой точки зрения не может быть сделан, так как в практике исследова- ний топочных устройств качество распыливания топлива, обеспечиваемое форсункой, как правило, не измеряется. Но в результате расчета величины удельной энергии распыливания, произведенного на основе опытных данных, полученных при исследовании различных типов форсунок, установленных под разными типами топок, была получена графическая зависимость суммарных потерь топочного процесса от величины удельной энергии (бр) , представленная на рис. 68. Как следует из рис. 68, все экспериментальные точки достаточно удовлетворительно укладываются в весьма узкую область, определяемую естественным разбросом в связи с большой погрешностью определения вр. [c.154]

Преимущества кулонометрического титрования очевидны. Главное из них заключается в том, что отпадает необходимость в стандартном растворе действительными реагентами являются электроны, которые реагируют непосредственно в реакционном сосуде. Отпадает необходимость в стандартных пробах, поскольку анализы опираются на абсолютный стандарт (число Фарадея) и калибровки часто не требуется. Поскольку раствор брома генерируется в процессе его использования, это позволяет применять нестабильные реагенты. И наконец, поскольку в кулонометрическом титровании электричество является реагентом, а измеряемой величиной— время, его гораздо легче автоматизировать, чем волюмо-метрическое титрование. Дальнейшее обсуждение этого вопроса см. в гл. 19, посвященной автоматическим методам анализа. [c.61]

Голдман и Гудал описали [2—8] разделение в тонком слое сорбента за 60 с при длине пути разделения 20 мм. Шталь исследовал влияние размера частиц сорбента на время анализа [9]. Халпаап [10] впервые проследил зависимость между размерами частиц, с одной стороны, и длительностью разделения, величинами Rf и высотой тарелки—с другой. [c.13]

Полнота разложения гетероциклических азотистых соединений в остаточных нефтепродуктах была достигнута путем применения дополнительного окислителя перекиси водорода и повышения температуры разложения с 330°С (по классическому методу Кьельдаля) до 380°С за счёт добавления в реакционную смесь сернокислого калия. В выбранных условиях разложение таких азотистых соединений, как пара-то-луидин, бенз-хинолин, пиридин дает значения содержания азота, значительно более близкие к теоретическим величинам, чш при более мягких условиях (табл.1). Необходимая чувствительность оцределе-ния достигается испольрованием колориметрического метода обнаружения аммонийного азота. Окрашенное соединение (индофеноловый синий) образуется цри добавлении соответствующих реагентов непосредственно в реакционную смесь без цредварительного выделения аммиака. Исключение стадии отгона аммиака также со1фащав Г время анализа. [c.124]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Для идентификации и определения чистоты индикаторных красителей были получены величины hRf при стандартных условиях на слоях алусила (стр. 39) СО смесью этилацетат — метанол — 5 н. аммиак (60 30 + 10) (табл. 79). Время анализа составляло 30 мин. Из 0,25%-ного раствора красителя в метаноле наносили 2 мм . [c.349]

В работе Брауна и Гинена [4] приведены интересные экспериментальные подробности кислоты переводили в аммонийные соли и готовили 2%-ные растворы в смеси метанол — вода (1 + 1), наносили 2 мм (40 iг). В остальном работа проводилась стандартным методом. Хроматографический анализ проводили на слоях силикагеля Г растворителем II при длине пути 10 см без насыщения камеры (время анализа 120 мин). Только приведенные в графе 111 табл. 86 кислоты были разделены при этих же условиях с насыщением камеры (время анализа 110 мин). Приводимые Петровичем и Пастуской [34] величины были получены на более толстых слоях силикагеля, приготовленных вручную . Эти данные следует рассматривать лишь как ориентировочные. [c.359]

Рис. 178. Разделение производных нуклеиновых кислот на слое ионообменника [69]. Величина Rf как функция концентрации поваренной соли в растворителе. Ионообменник эктеола (емкость 0,26 мг-э кв ЛГ/г) растворитель 0,1 — 0,7 М растворы поваренной соли длина пути = 10 jm время анализа 15 ми-н. аденозин-б -монофосфат, аденозиндифосфат, д аденозин, аденин.

Подготовка контрольного раствора в каждой пробе несколько увеличивает время анализа, поэтому в серийной работе можно предварительно установленную величину теплоты разбавления раствора реагергта исключать путем сдвига нулевой точки цифрового вольтметра на эту величину перед началом проведения анализа пробы. В этом случае во второй сосуд Дьюара устанавливают стакан с водой. [c.141]

Значительно большую точность можно получить, используя электродвигатели в сочетании с тахогенераторамн в компенсационных схемах. На рис. 67 приведена схема такого устрой-ства °. Генераторный ток (/г), протекая по сопротивлению Я, величина которого может быть изменена при помощи переключателя П, создает падение напряжения ип=1гЯ. Эта напряжение компенсируется напряжением генератора постоянного тока (тахогенератора) Г, ротор которого вращает асинхронный двухфазный электродвигатель Д через редуктор Р. Постоянное напряжение небаланса Ун=ин—11 при помощи вибропреобразователя Вп превращается в пропорциональное по величине переменное напряжение технической частоты. Это напряжение через усилитель переменного тока У поступает на управляющую обмотку электродвигателя Д. Число оборотов электродвигателя зависит от величины этого управляющего напряжения и, следовательно, от величины напряжения небаланса Иц. При достаточно большом коэффициенте усиления усилителя напряжение тахогенератора 1]ц весьма мало отличается от напряжения Ип и скорость вращения ротора тахогенератора точно соответствует силе генераторного тока, а число оборотов ротора за время анализа — количеству электричества, прошедшему через электролизер. Для регистрации числа оборотов служит счетчик Сч, связанный с редуктором Р. При хороших характеристиках тахогенератора такая система позволяет измерять количество электричества с точностью 0,1—0,2%. [c.109]

Легколетучее вещертво перед взятием навески предварительно охлаждается льдом. Навеска берется в шариковую ампулу, из которой легким нагреванием вытесняется воздух, я оттянутый конец ампулы быстро опускается в анализируемый продукт, который всасывается в капилляр ампулы. Для получений истинного веса навески необходимо вводить поправку на вес воздуха в ампуле. Поправка получается взвашиванием ампулы до и после вытеснения воздуха из нее, для чего взвешенную ампулу нагревают, как для взятия навески, и запаивают тонкий конец, пока ампула еще горячая. По охлаждении ампулу взве-шиватот. Величину поправки (0,05—0,12 мг) следует прибавлять к весу навески (8—12 мг), взятой с точностью 0,01 мг на полу-микровесах. В целях предотвращения взрыва во время анализа [c.289]

Во многих случаях практического применения хромато-распре-делительного метода использование чистых растворителей (без предварительного взаимного насыш ения) значительно упростило бы методику эксперимента и его трудоемкость, сократило бы время анализа. Боуман и Бероза [4] предложили определять р-величины в специальном аппарате, позволяющем замерять объемы обеих фаз после установления равновесия. Отметим, что обычно для рас- [c.46]

В общем случае следует ограничивать н время, анализа и соиро-гивлоние. Если сое величины заданы, то согласно уравнениям (II. 33) и (IV. 6) определяются скорость и длина, а следовательно, н величина Однако, если можио варьировать диаметр зерен, то остается возможность выбора скорости и диаметра для получения максимального зиачопня К . Но и выбор скорости можно проводить нри одио-временно.м учете времени анализа и сопротнвленпуг. Для ат. ич-следует воспользоваться выражением [c.62]

Если задано время анализа, то, как показано в формуле (III. 36), величина зависит от С. Так как С падает с уменьшением зернения, то зернение следует выбирать возможно меньшим, насколько ото позволяют стеночпый эффект и эффект ухудшения упаковки, возникаюп ие при очень малых зернениях. В случае заданного сопротивления константа В, входящая в уравненпе (IV. 3), не зависит от зернения, однако значение постоянной в уравнении (IV. 3) пропорционально квадрату диаметра Копт d). Следовательно, при заданном сопротивлении целесообразно выбирать величину зернения, сравнимую с диаметром трубки, п работать при очень малых скоростях. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология