Теория Таунса-Дейли

ТЕОРИЯ ТАУНСА —ДЕЙЛИ [c.70]

Большинство данных по квадрупольным взаимодействиям рассматривается с точки зрения теории Таунса — Дейли. Однако развитая в последнее время теория орбитальных электроотрицательностей показывает, что точка зрения Горди, видимо, была бы более разумна в современных представлениях, если под Хд и Xg понимать эффективные орбитальные электроотрицательности атомов А и В. [c.80]

Для расчета связи в двухатомных молекулах АНа (где А == Н.О, Р, СЫ) на основе теории Таунса — Дейли [см. уравнение (5-23) без учета -гибридизации] положим для атомов А х = и Д я атомов галогенов хо = X - Тогда получаем [c.82]

Данные по хлорпроизводным метана указывают, что частота ЯКР С1 увеличивается с увеличением числа атомов хлора, что, по теории Таунса— Дейли, свидетельствует об уменьшении ионности связи. Это хорошо объясняется тем, что атом хлора, более электроотрицательный, чем атом углерода, стремится к оттягиванию электронов от углерода, увеличивая тем самым ионность связи С—С1. [c.89]

Брей с соавторами [67] объясняют повышение частоты ЯКР при введении в молекулу атома хлора в мета- или пара-положение влиянием индуктивного эффекта. Как видно из уравнения (5-43), введение второго заместителя в мета- или пара-положение не изменяет существенным образом первоначальную двоесвязность связи С—С1. Но два атома хлора начинают конкурировать между собой при акцептировании ст-электронов атома углерода, тем самым уменьшая ионность связи рассматриваемого атома хлора. По теории Таунса — Дейли (4-23), это увеличивает частоту ЯКР- [c.92]

В соответствии с теорией Таунса — Дейли, линейное соотношение между частотой ЯКР атома галогена и электроотрицательностью атома, с которым он связан, вытекает из уравнения (5-23) [c.98]

Полагая известным направление валентных гибридных орбита-лей атома азота, можно в ряде случаев представить их через волновые функции атомных орбиталей. Задаваясь в общем виде заселенностью молекулярных орбиталей, можно, пользуясь теорией Таунса — Дейли, выразить и т) через величины, равные заселенностям молекулярных орбиталей [136] [c.204]

Более обоснованным, в рамках теории Таунса-Дейли (15), является учет параметра асимметрии в расчете ионности связи (I), которая может быть сопоставлена с индукционными константами заместителей, т.к. последние расположены в м-положении к реакционному центру. [c.457]

Классическим тестом для проверки справедливости этих двух точек зрения являются соединения двух различных галогенов, в которых можно исследовать оба атома в молекуле. Результаты для Br l и I I представлены в табл. 5-2. Для Br l теория Таунса — Дейли дает тот же результат, что и теория Горди, поскольку Ах = 0,2. [c.80]

Тетраэдрические молекулы. Первый анализ на основе теории Таунса — Дейли данных ЯКР для тетрагалогенидов IVB группы элементов был проведен Шавловым [59]. Предполагая, что р-гибри-дизация галогена равна 15%, он вычислил ионность связи М—Hal. Степень двоесвязности оценивалась по Полингу [26] [c.87]

Координационное число атомов галогена в большинстве этих соединений равно двум или более, поэтому величину кратности связи трудно оценить, однако укажем, что частоты Ti L выше, чем частоты Ti I. Для последнего соединения, по теории Таунса — Дейли, связь Ti— l на 30% имеет тройной характер (см. гл. 5). Более высокая частота в Ti Ig означает, что атом галогена участвует в дополнительных связях с другими атомами металла за счет р - и Ру-орбиталей, так же как и в димерах V группы (см. п. 6, гл. 7). [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология