Длины связей и степень двоесвязности

В соответствии с частичной степенью двоесвязности длина Сз—Сз в бутадиене-1,3 равна 1,48 А (14,8 10 нм) по сравнению с 1,54 А (15,4-10 нм) для обычной простой связи. Величина энергии резонанса для сопряженных диенов составляет лишь 2—4 ккал/моль (8,37-10 — 16,75-10 Дж/моль) по сравнению с величиной 36 ккал/моль для бензола (150,72-10 Дж/моль) (см., однако, альтернативное объяснение в разд. 10.18). [c.319]

Первое из них основывается на хорошо известном соотношении между порядком и длиной я-связи в резонирующих системах [25]. Порядок я-связи — это теоретическая оценка степени двоесвязности атомов углерода С—С в такой системе чем больше порядок я-связи, тем короче связь. Имеются достаточно веские основания предполагать, что существует однозначное соответствие между длиной и порядком связи, и различные авторы предлагали разные кривые для выражения зависимостей между порядком и длиной связи углерод-углерод. Однако, как видно из рис. 18, точки для этилена, бензола и графита ле- [c.64]

Мы уже упоминали о том, что при учете резонанса между структурами Кекуле и Дьюара все шесть связей С—С в бензоле оказываются эквивалентными и имеют длину, промежуточную между длиной простой и двойной связи. Отсюда следует, что мы должны приписать связи дробный порядок. При пользовании методом ВС этот порядок можно вычислить на основании известных весов каждой из учитываемых структур [301]. Для любой связи относительная степень двоесвязности равна суммарному весу всех структур, в которых эта связь выступает как двойная. Рассмотрим, например, связь 1—2 в молекуле бензола. Она является двойной в одной из структур Кекуле (рис. 9.2) и в одной из структур Дьюара (рис. 9.4, а). Поэтому ее степень двоесвязности (выраженная в процентах) [c.285]

ДЛИНЫ СВЯЗЕЙ И СТЕПЕНЬ ДВОЕСВЯЗНОСТИ [c.225]

Длины связей и степень двоесвязности [c.273]

По-видимому, обе структуры вносят существенный вклад об этом можно судить на основании высоких дипольных моментов алифатических сульфоксидов (3,9 Д) (откуда следует, что связь S—О является в высокой степени полярной), а также на основании данных по длинам связей S—О и частотам валентных колебаний в ИК-спект-рах, которые указывают на определенную степень двоесвязности. Вопрос о том, как изображать связи S—О в сульфоксидах и сходных [c.147]

Таунс и Дейли [16] анализировали константы квадрупольной связи, полученные методами микроволновой спектроскопии и молекулярных пучков для двухатомных молекул по уравнениям (5-25) и (5-26), учитывая сформулированное выше правило гибридизации и оценивая степень двоесвязности по длинам связи. Полученные ими результаты показаны на рис. 5-1, где они сравниваются с данными [c.79]

Исходя из идеи сокращения межатомных расстояний при увеличении кратности связей, Полинг (1952 г.) предложил рассматривать небольшие изменения длин связей в терминах степени двоесвязности , 100% которой соответствует нормальной двойной связи, О-ординарной связи. В литературе описаны различные способы определения двоесвязности (синонимы кратность, порядок, индекс, электронный заряд, электронная заселенность связи), но все они основаны на использовании в качестве реперных точек длины связей в молекулах, где кратность связи точно известна, например, в ряду этан, бензол, этилен, ацетилен. Конкретные результаты расчетов степени двоесвязности, особенно в неорганических соединениях, по межа- [c.118]

Если Е качестве стандартов длин С — 0 и С — 0-связей взять значения 1,425 и 1,205 А, а стандарта угла между ними— 125,25°, то из кривых степень двоесвязности — длина связи и степень двое-связности — валентный угол получается кратность С — 0-связей, приведенная в 4 и 7 столбцах табл. 53 [22]. Из этой таблицы видно, что у одних аминокислот карбоксильные ионы почти симметричны относительно С — 0-связей, у других наблюдается некоторая стабилизация той или иной резонансной формы. Степень [c.139]

Отметим, что данные по кратности связей, приведенные в табл. 54, получены из кривых степень двоесвязности — длина связи при выборе в качестве стандартов длин одинарных и двойных С — О-связей соответственно 1,395 и 1,185 А. Некоторое отличие этих величин от стандартов, использованных при расчете карбоксильных ионов, обусловлено влиянием полярности на длины связей [22]. [c.144]

Эйринг [40] пришел к выводу о стабильности как циклической серы 8, так и прямоцепочечной серы, что обусловлено значительной энергией резонанса. Если реализуется резонансная структура типа г, то это должно проявиться в изменении расстояния между атомами серы. Расчетные длины связей S—S и S=S равны 2,08 А [41] и 1,87 А соответственно, а экспериментально полученная длина связей S—S в циклической сере Ss равна 2,04 А [42]. Это свидетельствует о том, что связь S—S в Ss обладает в небольшой степени характером двоесвязности. То же наблюдается и для прямоцепочечных полисульфидов. Так, большую энергию разрыва связи S—S (/ 70 ккал/моль) по сравнению с энергиями разрыва связи О—О в перекисях (см. дальше табл. 27) или связи N—N в гидразине (<40 ккал/моль) легко объяснить, если исходить из предположения, что связь S—S обладает частично свойствами двоесвязности. [c.162]

С—N в анилине повернута в результате действия орто-трупп и, значит, уменьшена степень двоесвязности данной связи, то это в большей стенени приводит к повышению устойчивости высшего уровня по сравнению с основным состоянием, т. е. вызывает уменьшение устойчивости. Переход между этими двумя состояниями в данном случае должен происходить при более высоких энергиях и при более коротких длинах волн. Экспериментально найдено, что это действительно так и происходит в случае анилина и большинства производных бензола. [c.488]

Были определены длины связей, прилегающих к нитрильной группе. Так, в ацетонитриле длина связи С—С равна 1,458 А, вместо ожидаемой для ординарной связи sp —Сдр длины 1,495 А, кратность этой связи 1,10. Кратность С—С-связей в акрилонитриле и цианацетилене составляют соответственно 1,16 и 1,28. Значительной степенью двоесвязности отличается связь С—С в дициане 2 , где гс-с= 1,387 А, в то время как ожидаемая длина ординарной связи Сер—Сар составляет 1,45 А. [c.13]

Упражнение 9-15. Нарисуйте возможные структуры тина структур Кекуле для бифени-лена (пять) и нафталина (три). Предполагая, что вклад этих структур может быть одинаков, определите степень двоесвязности и длины связей для обоих соединений. Укажите, какие связи в этих углеводородах должны преимущественно атаковаться озоном. [c.226]

Позднее (1935) Полинг, Врок-вей и Бич нашлн электронографическим методом длину связи СС в бензоле равной 0,139 нм, а так как за длину связи в этилене Полинг принимав фактически среднюю величину между длинами единичной и тройной связей СС, а именно 0,138 нм, то, казалось, экспериментальные данные не расходятся с теоретическим предсказанием. В том же году Полинг ввел понятие характера (или степени) двоесвяванностн и сопоставил эту величину с длинами связей. В упомянутой работе Полинга о сотр. (1935) впервые появилась известная кривая зависимости длин связей СС от степени двоесвязности (рис. 4). Эта кривая была применена для предсказания длин связей ряда соединений, в том числе в нафталине, причем в расчете было принято всего три невозбужденных структуры с равным весом [c.85]

Очевидно, что степень двоесвязности связи СаСр равна 2/3, а остальных Отсюда согласно приведенной кривой, длина связей С —Ср должна быть 0,139 нм. Если нее учесть все 42 структуры нафталина, веса которых Шерман определил методом валентных связей, то получится следующая картина [c.86]

Ординарный характер связей между двумя антраценовыми системами в бисантене частично исчезает, если кольца связаны по положениям 1,14. Это приводит к появлению нового секстета в системе XIV. Однако имеется заметное различие в длинах центральных связей (1,40 1,44 1,47 и 1,49 А), причем последняя из них больше всего приближается по длине к ординарной. В соответствии с этим соседняя с ней связь (1,36 А) обладает высокой степенью двоесвязности Три связи (1,36, 1,49, 1,36 А) образуют бутадиеновую систему, которая очень легко вступает в бензо-диеновый синтез Соответствие указанных на диаграмме XIV опытных величин длин связей со значениями, рассчитанными из всех возможных кекулевских структур, хорошее [c.130]

Хотя они не эквивалентны друг другу, им соответствует одинаковая энергия в приближении полного спаривания (12.31). Отсюда следует, что волновая функция основного состояния отвечает смеси всех четырех структур с одинаковым весом (в пренебрежении структурами, соответствуюш ими более высоким значениям энергии). Производя усреднение по четырем структурам Кекуле для антрацена, определим дробную степень двоесвязно-сти. Заметная степень двоесвязности 1—2-связи находится в согласии с химическими данными и с наблюдаемыми длинами связей (1,34А. в этилене, 1,40А в бензоле и 1,54 А в этане). [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология