Дейли

Уравнение (14.20) представляет собой МО-аналог выражения валентных схем Таунса и Дейли [9], о котором сообщалось ранее. Их подход основывается на следующих аргументах. Поскольку х-орбиталь сферически симметрична, электронная плотность на этой орбитали не создает градиента поля, а поскольку электроотрицательность исследуемого атома не является минимальной по сравнению с другими атомами в молекуле, максимальный градиент поля на этом атоме представляет собой атомный градиент поля создаваемый одним электроном, находящимся на р -орбитали изолированного атома. Если исследуемый атом более электроотрицателен, чем атом, с которым он связан, атом с квадрупольным ядром окружен в молекуле большей электронной плотностью, чем изолированный атом. Электронная занятость р-орбиталей атома с квадрупольным ядром в молекуле e Qq и параметр (который определяется из спектра ЯКР рассматри- [c.272]

Происхождение и величину градиентов электрических полей на ядрах атомов в молекулах приближенно объясняют с точки зрения характера химических связей и распределения электронной плотности в рамках теории МО ЛКАО. В молекулярных кристаллах основной вклад в градиент поля на ядре дают валентные электроны рассматриваемого атома, а в простейшем подходе Таунса и Дейли для таких атомов, как и галогены, показывается, что градиент создают главным образом р-электроны валентной оболочки. Исходное положение этого подхода состоит в том, что градиент электрического поля в направлении г (например, совпадающем с направлением связи, см. рис. IV.2) в молекуле е мол можно выразить через градиент электрического поля в свободном атоме е<7ат в виде линейного соотношения [c.105]

Несмотря на существенные упрощения, эта теория до настоящего времени составляет основу для интерпретации данных ЯКР и во многих случаях дает удовлетворительные результаты. Она же служит для решения таких обратных задач, как суждения об электронной структуре и характере химических связей в молекулах, степени их ионности, степени двоесвязности, 5-характере или степени гибридизации АО. Конечно, попытки разделить разные факторы, влияющие на градиент электрического поля на ядре в молекуле, создает известную неопределенность в интерпретации интегрального эффекта квадрупольного взаимодействия с помощью теории Таунса и Дейли. Но строгой теории градиента неоднородного электрического поля на ядре в настоящее время нет, хотя попытки более строгого рассмотрения задачи делались. [c.108]

Электроны каких атомных орбиталей вносят больший вклад в градиент неоднородного электрического поля на ядре в молекулярном кристалле согласно теории Таунса и Дейли [c.132]

Дейли сообщил о некоторых интересных свойствах растворов ксантановой смолы. Этот полимер повышает вязкость как пресной воды, так и солевых растворов, хотя для получения одной и той же вязкости во втором случае требуются несколько большие концентрации смолы. Растворы ксантановой смолы демонстрируют исключительную способность к сдвиговому разжижению. Условная вязкость при скорости сдвига 30 тыс. с заметно ниже, чем при 1000 с . Вязкость раствора значительно повышается при введении в него иона хрома, образующего поперечные связи. Повышение pH с 7 до 11 оказывает очень слабое влияние на вязкость. Разложение полимера при кратковременном нагреве до 120 °С незначительно. [c.470]

Метод Дейли — Ефимовой — Марковича [c.106]

О, —1, —1, 1. Поэтому для определения в сложных технологических смесях противогрибкового антибиотика гризеофульвина, спектр поглощения которого аппроксимируется уравнением (5.18) с k = 3, Дейли [156] предложил следующую расчетную формулу [c.107]

Применение метода Дейли — Ефимовой — Марковича (далее метод ДЕМ) предусматривает прежде всего определение величины k для анализируемого основного вещества. Для. этого можно использовать стандартные программы аппроксимации цифровых данных полиномиальными уравнениями. Такие программы входят в математическое обеспечение большинства ЭВМ. Используя ортогональные полиномы, величину k можно оценить и без помощи ЭВМ (см. [1, с. 133—136]). [c.107]

Метод Дейли-Ефимовой-Марковича (см. 5.4.2) 1,92 [c.115]

Жидкостная колоночная хроматография, В 3-х томах/Под ред. 3. Дейла и др. — М, Мир, 1978, [c.123]

Дейл [479] извлекал безводный ацетонитрил из его водных растворов, ИСПОЛЬЗУЯ различные комбинации перегонок при атмосферном давлении и в вакууме и вымораживания и отделения жидких фаз. [c.420]

Недавно Дейл и др. [ 42 ] получили циклические тетрамер, пентамер и гексамер непосредственно из этиленоксида, используя в качестве матриц ионы некоторых металлов. Была получена смесь циклических олигомеров с конвер- [c.57]

В большинстве случаев, если не во всех, каждый нейрон использует только один медиатор. Это утверждение известно (несправедливо) как принцип Дейла. [c.216]

Цифрой 1 обозначен слабый эффект, цифрой 2 — средний, цифрой 3 — сильный. X — соответствующая функциональная группа. По Дейли и Шулери. [c.201]

Дейли Д., Харлеман Д. Механика жидкости.. М Энергия, [c.137]

Гофман принимал активное участие в развитии этой новой отрасли оромышленности, являясь руководителем исследовательских работ, посвященных получению новых продуктов. Были созданы заводы по очистке каменноуголыной смолы, получению серной кислоты и щелочей. Каро, работая в фирме Роберт и Дейл (Манчестер), разработал новый про цесс производства мовеина и вместе с Марциусом получил новые красители — манчестерский коричневый и желтый Марциуса. [c.118]

При л 1 справедливо приближенное соотношение Гладстона — Дейла (я — 1)/р = ( о — 1)/Ро = onst = К, (8.49) [c.415]

Дейл ГХ. (Великобритания), Лёви О. (Германия) Исследование химической природы передачи нервного импульса [c.780]

Дейл и Кристиансен [39, 40] синтезировали 15-краун-5 (выход 20%), 18-краун-б (выход 33%) и 21-краун-7 (выход 26%) добавлением растворов диола и дито-зилата в бензоле к суспензии шрея-бутилата калия в горячем бензоле без использования техники высокого разбавления. Грин [ 7 ] получил с высоким выходом 18-краун-б конденсацией триэтиленгликоля с его дитозилатом в присутствии трея-бутилата калия, используя в качестве растворителей ДМСО (выход 84%), ТГФ (30 - 60%) или ДМЭ (93%). [c.56]

Как показано в табл. 2.13, размер полости краун-эфира, образующегося в наибольшем количестве, прямо соответствует ионному диаметру присутствующего катиона таким образом, явно наблюдается матричный эффект катионов металлов. Дейл и сотрудники предложили механизм реакции, согласно которому растущие цепи обвивают катионы металлов, играющие роль матриц, и при взаимодействии ближайших концевых групп образуются кольца. Авторы также считают, что циклизация является равновесной реакцией, в которой участвует растворитель (диоксан), так как при использовании в качестве растворителя дейтерированного диоксана в краун-кольцо были включены фрагменты дейтерированного диоксана. Авторы также предположили, что матричный эффект катионов металлов не только способствует замыканию макроцикла, но и препятствует распаду циклических олигомеров до диоксана. Фирма Borregaard Industries" в Норвегии планирует внедрить в промышленное производство этот остроумный способ с использованием матричного эффекта. [c.59]

Развитие современных аналитических методов, таких, как авторадиография и иммунофлуоресценция, показали, однако, что несколько нейропептидных медиаторов могут присутствовать в качестве нейромодуляторов в одном аминэргическом нейроне. Этот факт, хотя он и не совместим с принципом Дейла, без сомнения, не противоречит его правильному толкованию. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология