Молекулярные комплексы с электроноакцепторами

Молекулярные комплексы с электроноакцепторами [c.81]

Более вероятной представляется координация силоксанового атома кислорода (вернее, молекулярной орбиты, охватывающей атомы кремния и кислорода) с галогенидом бора. Последний является гораздо более мощным электроноакцептором, чем связанный с кислородом атом кремния, и перетягивает, вследствие этого, неподеленную пару электронов кислорода, захваченную Зй-орби-тами кремния [24, 246]. Благодаря этому не только ослабляется (за счет уменьшения порядка и возрастания полярности) связь Si—О, что облегчает ее гетеролитический распад, но и повышается электрофильность атома Si . Последнее обстоятельство облегчает распад комплекса путем циклического переноса электронов. [c.183]

Другое важное свойство антрахинонов определяется энергетикой их граничных молекулярных орбиталей это эффективные электроноакцепторы, что позволяет им образовывать комплексы переноса заряда, а в сочетании с планарностью трициклического фрагмента — образовывать такие комплексы с парами Уотсона-Крика в структурах ДНК. Другими словами, антрациклиновые антибиотики могут интерка-лировать двойную спираль ДНК и тем самым ингибировать их биосинтез — на этом основано противоопухолевое действие данного класса препаратов. [c.306]

Если О < 0 < 0,5, то образуются я-молекулярные орбитали, которые заселяются электронами с несвязывающих атомных орбиталей комплексообразователя, что равносильно переносу электронной плотности от иона металла к лигандам. Такая связь обозначается символом я (М -> Ь) и называется обратной я-дативной связью. В образовании я-дативных связей могут принимать участие лиганды, у которых имеются подходящие по симметрии и энергии свободные орбитали, т. е. лиганды с электроноакцепторными свойствами, такие, как СО, СЫ , ароматические гетероциклические соединения, в особенности соединения с высокой степенью сопряжения и др. Для последнего из указанных типов лигандов наличие гетероатомов (азота, кислорода, серы) — необходимое условие для связывания металла в комплекс с активатором. Если в качестве комплексообра-зователя-катализатора выступает нейтральный аТом металла, то роль активатора могут играть сопряженные органические соединения, которые являются хорошими электроноакцепторами и в отсутствие гетероатома, например фенантрен, циклопентадиенил и др. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология