Ошибки, возникающие в процессе разделения

Другие ошибки в определениях относительной распространенности могут возникать при повышенных давлениях в области источника. Например, для водорода, свободного от дейтерия, при высоких давлениях наблюдается пик, соответствующий Н3. Подобные ионы могут быть легко распознаны, так как они образуются в процессе столкновения с нейтральными молекулами газа, и поэтому интенсивность их пиков изменяется с изменением давления более быстро, чем интенсивность Н [223]. При очень низких давлениях интенсивность пика иона Щ пропорциональна квадрату величины давления. ТаКим. образом, при измерении относительного содержания НО /Н в масс-спектрометре с разрешающей способностью, недостаточной для разделения Нз и НО, необходимо измерить отношение масс 3 и 2 в широком диапазоне давлений и экстраполировать величину отношения к нулевому давлению. Сходные взаимодействия между протонами и нейтральными молекулами наблюдаются для многих органических молекул, особенно сложных эфиров и нитрилов, что может привести к ошибкам измерения относительной распространенности изотопов-по пикам молекулярных ионов. Эти и другие ионы, образованные в процессе столкновений, будут рассмотрены ниже. [c.79]

Когда-то аналитику было достаточно определять компоненты силикатных пород по очереди и повторять отдельные определения, если сумма анализа выходит за пределы 99,75—100,25%. Лишь в том случае, когда сумма компонентов менее 99,75%, аналитик начинал искать хром, никель и другие компоненты, встречающиеся иногда в подчиненных количествах. Теперь ясно, что хорошая сумма не является еще доказательством хорошего анализа [1] и что отрицательные ошибки (например, при определении кремнезема) могут уравновешиваться положительными ошибками (например, при определении окиси алюминия). Предложенные в последнее время методы, где каждый компонент определяется отдельно из одного и того же раствора без помощи многочисленных разделений, значительно устранят это балансирование ошибок. Однако ошибки возникают в процессе выполнения всех определений, и каждый аналитик доллсен знать не только как они возникают, но и как оценить нх величину и как сравнить пх с ошибками других аналитиков. [c.62]

Ячейка с пористой диафрагмой представляет собой вертикальный сосуд, разделенный на две секции горизонтальной стеклянной пористой перегородкой (рис. 1,2.6). Нортроп и Ансон [206], считая, что процесс диффузии должен проходить только в капиллярах диафрагмы, пытались обеспечить постоянство концентраций в верхней и нижней частях ячейки за счет конвективного перемешивания. Они поместили более тяжелый раствор над диафрапуюй, а более легкий под ней. В результате диффузии концентрация раствора в верхней секции понижалась, а в нижней — возрастала. При этом неизбежно возникало конвективное перемешивание в обеих секциях, приводившее к выравшванию общей концентрации раствора в каждой из секций. Однако такая конструкция ячейки имеет два основных недостатка. Первый — это сохранение вблизи диафрагмы тонкого застойного слоя, толщина которого зависит от исследуемых жидкостей, а также от градиенга концентраций поперек диафрагмы. При сравнении растворов различных веществ Стокс указьшает [246], что систематическая ошибка может достигнуть нескольких процентов. Другим недостатком является возможность переноса вещества не только диффузией, но и потоком через капилляры диафрагмы. Поиски преодоления этих дву х существенных недостатков и привели Стокса к созданию ячейки с пористой диафрагмой и магнитной мешалкой [246]. [c.837]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология