Осмотическое давление определение по методу нулевой

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Рис. 4.4. Определение осмотического давления методом нулевой скорости

В пределах линейной зависимости я/с от с (VI. 73) коэффициент Л2 характеризует степень отклонения от идеальности, обусловлен ную взаимодействием макромолекул с растворителем. Он может быть определен различными методами осмотическим, по светО рассеянию, по давлению пара растворителя и др. Взаимодействие между макромолекулами проявляется в отклонении от нулевого значения остальных вириальных коэффициентов. [c.321]

В тех случаях, когда осуществляют экстраполяцию к нулевому времени, т. е. к тому моменту, когда растворенное вещество еще не проникло через мембрану, опыты проводят одним из следующих двух способов. В первом из них применяют статический метод определения осмотического давления и почти линейный участок кривой снижения осмотического давления со временем экстраполируют к нулевому [c.133]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

Таким образом, для определения молекулярного веса полимера следует измерить осмотическое давление растворов при нескольких концентрациях и экстраполировать полученную прямую к нулевой концентрации. Осмометрическим методом можно изме рять молекулярные веса от 10 до 10 [c.463]

Определение осмотического давления растворов полимера по методу нулевой скорости [c.71]

Метод динамического определения осмотического давления также удобен для проведения измерений вблизи нулевого времени. Однако Ставерман [37] показал, что и этот метод может приводить к ошибочным результатам. В табл. 7 приведены данные, полученные в серии опытов с мембранами, обладающими различной проницаемостью. [c.134]

Такнм образом, для определения молекулярного веса лолпне-ра следует измерить осмотическое давление растноров ири нескольких концентрациях и экстраполировать полученную прямую к нулевой концентрацнн, Осмометрическнм методом можно измерять молекулярные веса от Ю до 10 . [c.463]

Фирма Кпауег выпускает электронные быстродействующие приборы с малым объемом измерительной ячейки, в которых можно проводить измерения как методами парофазной (см. стр. 106), так и мембранной осмометрии. Стальная термостатируемая измерительная -ячейка этого прибора разделяется на две части горизонтальной полупроницаемой мембраной. Нижняя часть ячейки, где находится электронный датчик, заполняется растворителем, на мембрану в верхней части ячейки наливают вначале растворитель (для определения нулевой точки), а затем раствор исследуемого полимера известной концентрации. Вследствие диффузии растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор в нижней части ячейки создается разрежение, которое соответствует осмотическому давлению в верхней ячейке. Это разрежение измеряется электронной системой измерения давления. [c.96]

Этот метод, как и все другие методы определения молекулярных весов полимеров, применим в определенном интервале молекулярных весов. При небольши.х М оо екулярны х весах (молекулы полимера ачинают. проходить через мембрану осмометра, и поэтому результаты измерения иахажаются. При очень больших молекулярны.л весах осмотическое давление разбавленных растворов становится слишко.м малым, чтобы его можно было точно измерить и правильно шроэкстрапоЛ Ировать к нулевой концентрации. Поэтому практически осмометрическим методом можно. измерять молекуляр ные веса от 2-10 до 108. [c.209]

Хорошо известно, что в зависимости от применяемой мембраны при осмотическом методе определения К низкомолекулярные цепи проходят через мембрану и не дают вклада в осмотическое давление. Аналогичным образом, при скоростной седиментации не наблюдается седиментации низкомолекулярных фракций ММР. Происходит "усечение" истинного ММР снизу, и экспериментальные М отвечают моментам "усеченного" снизу распределения. "Усечение" ММР в методе гельпроникающей хроматографии зависит от количества и качества разделяющих колонок, линейности калибровки, стабильности нулевой линии и т.д. Не приводя более примеров, укажем, что специально проведенное исследование для кшкретной установки позволяет определить нижнюю или верхнюю границы усечения МНР. [c.32]

Определение величины осмотического дав.чения растворов полимера проводилось при температуре 27+0,01°, причем применялся следующий, по существу статический метод измерения после промывки осмометра, определепия нулевой точки и наполнения правой полуячейки исследуемым раствором прибор оставлялся на 2—3 часа для равномерного распределения низкомолекуляр]1ых примесей по обе стороны мембраны. Затем устанавливалось ожидаемое значение разности уровней в капиллярах и через каждые 30 мин. производились отсчеты высоты менисков. Измерения продолжались до тех пор, пока разность уровней пе становилась постоянной в пределах +0,01 см/час. Равновесие устанавливалось, как правило, через 6—8 часов после наполнения осмометра. Получепные этим методом значения осмотического давления оказались более воспроизводимыми, чем соответствующие динамические величины. Каждое измерение проводилось дважды и в качестве окончательной величиныпринималось сроднее значение, если расхонодение не превышало 0,02 см. [c.455]