Катионный комплекс 12-членного макроцикла

Катионный комплекс 12-членного макроцикла [c.213]

Катионные комплексы 14-членных макроциклов [c.216]

Нейтральные и катионные комплексы 16-членных макроциклов [c.227]

Калий-[18]-краун-6 является комплексом 18-членного макроцикла, содержащего шесть атомов кислорода, способш. вступать в комплексообразование с крупными катионами КЬ" , Сз Ва . Он имеет шесть координирующих атомов кислорода, которые образуют вокруг геометрическую фигуру, близкую к октаэдру. Сам лиганд является геометрически нежестким и образует множество конформаций, одна из которых является наиболее благоприятной для октаэдрической координации с ионом К . [c.164]

Интересно отметить, что в свободном катионе [H2- y lamJ + внутренняя полость макроцикла несимметрична вследствие различной гибридизации атомов азота. В молекулах комплексов этот эффект исчезает и в каждом комплексе все расстояния Ni—N одинаковы атом никеля образует связи со всеми 4 атомами азота, которые, таким образом, приобретают тетраэдрическую координацию. Данные о комплексах никеля с 14-членными макроциклами приведены в табл. 4. [c.218]

Константа образования Kt для К+ (34) (С — бензо) в метаноле равна 1,0 10 6, тогда как константа для нециклического аналога СН3 -0-(СН2СН2-0)5СНз составляет всего 1,6 102 л/моль. Для аналогов соединения 34, содержащих 14 (О 4)-, 15(05)-, 18 (Ое)-, 21 (07)- и 24(08)-членные циклы, селективность в образовании комплексов такова Na+ > К+ Na+ К+ > s + К+ >Rb+ > s +, Na +, Li + K+ = s+ Na+ s + >K+ [322, 469]. Это точно соответствует диаметру полосы, образуемой макроциклом, оцененному с помощью молекулярных моделей. Сравнение Kt комплексов М+ и наиболее подходящего полиэфира позволяет предложить ряд по убыванию селективности К+ > s+ >Na + такое расположение можно приписать конкурирующему влиянию сольватации этих катионов метанолом. Ва 2+ образует более устойчивый комплекс, чем Na+ [455]. Имеются данные, указывающие на образование в растворе комплексов состава М+ (полиэфир), константа образования которого составляет 0,1-0,0001 константы образования комплекса состава 1 1. Константы образования комплексов в воде примерно в 1000 раз меньше, чем в метаноле, что соответствует более сильной сольватации в воде (табл. 2.20). Константы образования комплексов с криптатами [М+ (36) и его аналоги] также коррелируют с размерами клетки. Эти константы гораздо больше, чем в случае М + (34) (например, в воде для К+ 36 они составляют > 10 5, а для К+ -34 равны 102). Константы К f для комплексов 36 уменьшаются в ряду К+ > Rb+ > Na + > s+, Li + и Ва 2 +> > Sr2+ > a 2+ > Mg2+ [556]. Селективность к катионам с разным зарядом (М 2+ и М +) ( 102 для 36, X = О) может быть нарушена [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология