Комплексы катионные

В некоторых комплексах катионы имеют одинаковые степени окисления, но разное спиновое состояние например в трехъядерных цепочечных салицилатах железа (III) центральный ион Ре + высокоспиновый, терминальные — низкоспиновые. [c.16]

Окраска аква-комплексов катионов, имеющих незаполненные -орбитали, обусловлена возможностью легких переходов между энергетически близкими -орбиталями. Поэтому растворы солей, например, меди и никеля, окрашены, а цинка и кадмия бесцветны, поскольку их ионы имеют заполненный -подуровень (табл. 4) [9] — [И]. [c.12]

В соединениях с переходными катионами группировка М—С—N линейна, что указывает на дативное взаимодействие —я. Акцепторные свойства СЫ ниже, чем у СО. В комплексах высокозарядных катионов их роль довольно мала. Ярко проявляется дативное взаимодействие в повышенной устойчивости комплексов -катионов и в стабилизации цианидом низких степеней окисления центрального катиона (табл. 3.3). Благодаря высокой устойчивости комплексов, в водных растворах цианидов растворяется иодид серебра [c.101]

Возможно также смещение катионов в пределах отдельных полостей. В этом случае комплекс катион — окружение можно рассматривать как диполь. Это должно вызывать поляризацию, пропорциональную напряженности электрического поля, что и наблюдалось для максимума С (кривая 1, рис. 16.5), когда размораживается первая группа катионов. В области В эта пропорциональность не соблюдается, что может быть связано с экранирующим действием ранее размороженных катионов. [c.260]

При взаимодействии мягких анионов (например, Вг", 1 , N ) с типично мягкими катионами (например, d2+, Hg +, Pd +) термодинамические соотношения становятся совсем другими. Распад сравнительно рыхлой гидратной оболочки вокруг ионов не требует больших затрат энергии наоборот, образование ковалентных связей сопровождается значительным выделением энергии, поэтому ДЖО. Изменение энтропии, напротив, невелико. Увеличение энтропии в результате отщепления гидратной воды почти полностью компенсируется уменьшением количества частиц в системе при образовании комплекса катион — анион. [c.402]

На основе представлений об обменной адсорбции получило развитие учение К- К- Гедройца о поглои ающем комплексе, имеющее важное значение для разрешения проблемы повышения плодородия почв. Гедройц установил, что поглощение иона почвой сопровождается выходом из нее другого иона в эквивалентном количестве. Носителем обменной адсорбции в почве, согласно Гедройцу, является поглощающий комплекс, т. е. та часть почвы, которая с химической стороны представляет смесь не растворимых в воде алюмосиликатных и органоминеральных соединений, а с физической — характеризуется высокой степенью дисперсности и большой величиной суммарной поверхности. Гедройц доказал, что в таком обмене участвуют только катионы, причем обменная способность их тем выше, чем больше валентность, в пределах же ионов одной валентности, чем больше атомный вес. По способности входить в поглощающий комплекс катионы могут быть расположены в ряд [c.292]

Комплексы катионного типа. 1. К 1—2 мл растворов сульфатов никеля и меди добавьте разбавленный раствор гидроксида натрия. Осадки гидроксидов отцентрифугируйте и отфильтруйте от раствора. К каждому осадку прилейте концентрированный раствор аммиака. Наблюдайте растворение осадков и окрашивание растворов. Запишите уравнения реакций и объясните процессы, используя значения ПР и Л дис- Какими ионами обусловлена окраска растворов [c.292]

Влияние кислотности. Как видно из формулы, ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям рК 2,0, 2,7, 6,2, 10,3. Произведение констант характеризуется значением р/С, (. 21,2. В комплексе катион металла замещает водородные ионы двух или более карбоксильных групп реактива. Поэтому, очевидно, концентрация водородных ионов имеет очень большое значение для титрования ЭДТА. [c.431]

Термическая устойчивость комплекса катионного типа тем выше, чем больше объем внешнесферного аниона. [c.363]

Если мк > О, а Омк < 1, то при малых lg (левее точки с на рис. 74) более устойчивы комплексы катиона со слабыми электростатическими характеристиками. При увеличении lg R, величины /(Ь) или дентатности лиганда более устойчивыми становятся ком- [c.180]

Аминокомплексы — координационные соединения металлов с нейтральными лигандами. Часто — это комплексы катионного типа с органическими лигандами, например [Р1Ру4]С12, где Ру — молекула пиридина [РШп2]С12, где Еп, как обычно, молекула этилендиамина, и др. [c.204]

Состав сольватных комплексов катионов Са , Со N1 +, Си [c.295]

Природные глины, используемые для приготовления буровых растворов, состоят, как правило, из различных минералов. Глины, в состав которых входят монтмориллониты, называются бентонитовыми. Если наряду с монтмориллонитом содержится чначительное количество каолинитов или гидрослюд, то такие глины называют суббентони-товыми. Глины, содержащие монтмориллонит, наиболее широко применяются в бурении скважин. В природе встречаются бентониты с преобладаюищм содержанием в обменном комплексе катионов кальция или натрия, существенно различающиеся по свойствам. [c.44]

Г еакция катализируется эквидюлярпой смесью фенола (кислота НА) и пиридина (основание В), Учитывая, что образовавшийся в комплексе катион пиридитптя (ВН+) должен передать протон феиолят-иону (А ), легко видеть, что в этой )еакции разрываются четыре связи и образуются четыре новые связи. [c.259]

В зависимости от заряда комплексообразователя и лигандов внутренняя сфера может иметь полож1 1тельный или отрицательный заряд или не иметь заряда. По этому признаку соединения относят к комплексам катионного или анионного типа или нейтральным комплексам. [c.110]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Амидореакция характерна для всех типов соединении платины — комплексных катионов, анионов и неэлектролитов. Подробнее исследованы комплексы катионного типа (табл. 34). Амидо-превращения были констатированы у гекса-, пента-, тетра- и триаминов, чем сложнее состав комплекса, тем сложнее превращения, происходящие в растворе. Например, если гексаммин [(ЫНз)бРф+ в растворе диссоциирует по схеме, приведенной на стр. 140, то в растворе транс-диаммина (NHa)2 l4Pt, кроме ами- [c.140]

Рассмотрим совокупность равновесных реакций, приводящих к образованию комплексных соединений в оксред-системе, которая состоит из катионов металла в разных степенях окисления, и находится в водном растворе кислоты НьА. Учтем реакции замещения ацидолигандом Нь-sA - молекул воды, координированных в аквакомплексах и в комплексах катионов в окисленном и восстановленшм состояниях, гидролиз комплексов, протолитическую диссоциацию координированных протонированных лигандов, полимеризацию (ассоциацию) комплексов примем также, что комплексообразование протекает в растворах с / = onst. В соответствии с этими представлениями комплексообразование окисленной формы (катион М" +) с s-продуктом протолитической кислоты НйА и гидролиз выразим реакцией [c.621]

Таким образом, качественный вариант метода Е1С позволяет сделать некоторые предсказания относительно геометрической конфигурации и магнитных свойств комплексов. Так, он указывает на парамагнетизм комплексов [Ni l4] и [N (N [3)6] + и диамагнетизм комплекса [Ы1(СЫ)4]2", что подтверждается экспериментом. Этот метод позволяет предсказать, что реакции замещения лигандов проходят быстро у внешнеорбитальных комплексов. Некоторые обобш,ения, полученные с помощью метода ВС, имеют довольно широкий характер и успешно подтверждаются. К их числу относится, например, предсказание квадратной структуры комплексов -катионов с лигандами сильного поля. Проверенное на [c.66]

Интерес к комплексам макроциклов вызван несколькими причинами. Наличие в лигандах полостей почти фиксированного размера приводит к тому, что слишком малые катионы либо скатываются в один из углов полости и координируют лишь часть донорных атомов, либо координируют все атомы, но длины связей при этом аномально велики. Слишком большие катионы не могут войти в полость комплекс, если он образуется, имеет пирамидальную полусэндвичевую конфигурацию. В обоих случаях устойчивость комплекса оказывается уменьшенной по сравнению с комплексом катиона, точно соответствующего геометрическим размерам полости. Таким образом, создается возможность резкого усиления избирательности комплексообразования. Лиганды [2.1.1], [2.2.1J, [2.2.2], имеющие полости радиусом 0,08, [c.130]

Теплота сублимации меньше энергии решетки на величину теплоты (работы) разрыва молекулообразных комплексов катион-анион, имеющихся в парах гетерополярных соединений. [c.122]

Из (X. 93 г) следует, что координация А - катионом окисленной формы увеличивает наклон последующего линейного участка на х/пд, а координация этого аниона катионом в низщей степени окисления уменьшает его на Ьи/пр. Руководствуясь знаком и абсолютным значением изменения углового коэффициента и зная составы комплексов на одном из участков, не трудно найти число координированных групп А - в комплексах катионов обеих форм на любом линейном участке кривой. [c.626]

Молибден с триоксифлуороном и его производными образует комплексное соединение при соотношении компонентов Мо R 1 1 и 1 2 в зависимости от кислотности раствора. Эти соединения не экстрагируются органическими растворителями. В присутствии антипирина и его производных образуются комплексы катионного характера, которые при добавлении анионов сильных кислот хорошо экстрагируются хлороформом в виде ионных ассоциатов, предполагаемого состава [МоОгФАнТа] A , где Ф — триоксифлуорон Ант—антипирин [c.181]

Значение 1 р1 для комплекса катиона М с п-дентатным лигандом, как правило, больше значения для комплекса с п аналогичными однодентатными лигандами. Так, для комплекса Со(ЫНг H2 H2NH,)2MgЭl = 5,93, а для Со(МНз) = 3,74. Однако делать из этого вывод о каком-то особом влиянии циклообразования на константы устойчивости неверно, так как и имеют разную размерность. [c.169]

Комплексные соединения могут быть катионного, анионного типа и комплексами-неэлектролитами (точнее — слабыми электролитами). Внутренняя сфера комплексов катионного типа несет положительный заряд, например [А8(КНз>2]", [Си(КНз)4]", [Р1Епг] ", [Со(КС8)2Еп2]". [c.186]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы катионные: [c.212] [c.213] [c.213] [c.39] [c.182] [c.69] [c.282] [c.90] [c.139] [c.242] [c.242] [c.242] [c.242] [c.66] [c.134] [c.278] [c.296] [c.97] [c.131] [c.141] [c.628] [c.175] [c.200] [c.205] [c.291]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.161 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.109 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.161 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.161 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.161 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.106 , c.227 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.95 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.178 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.73 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.287 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.287 ]

Предмет химии (0) -- [ c.287 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология