Октаэдрическая координация

Тетраэдрическая координация реже оказывается предпочтительной и поэтому относительно мало распространена. Дело не только в том, что по сравнению с октаэдрической координацией у нее на две связи меньше тетраэдрическая координация, кроме того, имеет менее устойчивый ниж- [c.240]

Однако из-за отталкивания одноименно заряженных ионов друг от друга устойчивость системы достигается лишь при определенной взаимной координации ионов. Последняя зависит от заряда и размеров ионов. Так, для кристаллов состава. 4В при отношении ионных радиусов катиона и аниона в пределах 0,41 —1,37 имеет место октаэдрическая координация ионов, при соотношении 0,73—1,37 — кубическая координация, при соотношении 0,22—0,41 — тетраэдрическая. Например, для ионных радиусов N3+ (л а =0,098 нм) и С1 (гс =0,181 нм) отношение равно 0,54. Это отвечает октаэдрической взаимной координации ионов (рис. 60, а) в кристаллической решетке ЫаС1 (см. рис. 52, а). Соотношение радиусов ионов Сз + (гс ,+ =0,165 нм) и С (Л( =0,191 нм) равно 0,91. Поэтому при их взаимодействии возникает кубическая координация (рис. 60, б) и кубическая объемно-центрированная решетка СзС1 (см. рис. 52, б). [c.97]

Рис. 20-24. Октаэдрическая координация атома железа в цитохроме с пятью атомами азота и атомом серы. Один из атомов азота и атом

Вернемся теперь от теории локализованных молекулярных орбиталей, каковой в сущности является теория валентных связей, к чисто электростатической теории, в рамках которой химическая связь между металлом и лигандами считается ионной. Простая электростатическая теория предсказывает образование октаэдрической координации по той же причине, по которой шесть единичных зарядов, вынужденные двигаться по поверхности сферы, принимают октаэдрическое расположение, продиктованное требованием минимальной энергии. Здесь мы, в сущности, имеем дело с уже известными нам из разд. 11-3 представлениями об отталкивании электронных пар. [c.228]

Атомы железа обычно образуют комплексы с октаэдрической координацией. Что же происходит с двумя координационными положениями выше и ниже плоскости порфиринового цикла В цитохроме с группа гема находится в углублении на поверхности молекулы белка (рис. 20-23). От каждой стенки этого щелевидного углубления к гему направлено по одному лиганду с одной стороны атом азота с неподеленной парой, принадлежащий гистидиновой группе белка, а с другой стороны атом серы с непо- [c.257]

Если предположить, что соединение имеет октаэдрическую координацию с 3 молекулами ЫНз и 2 молекулами Н2О, присоединенными к атому Ре (И), то оно должно иметь два структурных изомера [Ре(ННз)з(Н20)2С1]Вг и [Pe(NHз)з (Н20)2Вг]С1 [c.548]

В ряду Ое — 8п — РЬ отчетливо усиливаются металлические свойства простых веществ. Германий серебристо-белого цЕ ета, по внешнему виду похож на металл, но имеет алмазоподобную решетку. Олово полиморфно, существующая в обычных условиях р-модифи-кация ( белое олово) устойчива выше 13,2°С это — серебристо-белый металл тетрагональной структуры с октаэдрической координацией атомов. При охлаждении белое олово переходит в а-модификацию ( серое олово) со структурой типа алмаза (пл. 5,85 г см ). Переход Р- в а-модификацию сопровождается увеличением удельного объема (на 25,6%), в связи с чем олово рассыпается в порошок. Свинец — темно-серый металл с типичной для металлов структурой гранецентри-рованного куба. [c.483]

Объясните, исходя из <2 е -конфигурации иона [Mn( N)e] (октаэдрическая координация сильное поле лигандов), его магнитные свойства. [c.631]

Какова должна быть гге -конфигурация основного состояния иона Со + при октаэдрической координации в слабом и в сильном поле лигандов [c.642]

Вытеснение даже одной, не говоря о следующей (второй), молекулы HjO в комплексе [ u(NHa)4(H20)2] + молекулами NH3 в водных растворах практически не идет. Рассмотрите этот факт как следствие искажения октаэдрической координации комплекса вдоль оси z при стабилизации eg-электронов Си + (конфигурация i 2ge g). [c.651]

Х-, а-формы), так и тетраэдрические (6-, 0-, к-формы). Наиболее стабильны кубическая 7-форма и гексагональная а-форма с октаэдрической координацией ионов алюминия. [c.95]

Мы рассмотрели теорию кристаллического поля в приложении к комплексам с октаэдрическим расположением (октаэдрической координацией) лигандов. С аналогичных позиций могут быть рассмотрены и свойства комплексов с иной, например тетраэдрической, координацией. [c.359]

Опыт 378. Влияние силы поля лигандов на величину расщепления -уровней (для одного и того же иона-комплексообразователя в октаэдрической координации лигандов) [c.200]

В опыте 378 Со2+-ион образовывал комплексные ионы октаэдрической координации. Комплексы имели раз- [c.200]

При октаэдрической координации два глициновых цикла лежат в среднем в плоскости N—М—N. а два другие перпендикулярны ей и отличаются несколько меньшим расстоянием М—О. Эти циклы и размыкаются обычно при протонировании или вытеснении ацетатных групп другим лигандом. [c.206]

Правило 18 электронов имеет немало исключений и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион ( ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. [c.193]

В кристаллах веществ стехиометрического состава АВ координа-пионные числа атомов (ионов) А и В равны. При этом наиболее часто встречаются следующие типы координации атомов (ионов) окта-эдро-октаэдрическая координация — структурный тип Na l (эис. 69, а), кубо-кубическая координация — структурный тип s I [c.106]

Рис. 20-14. Описание электронного строения комплексов с октаэдрической координацией в рамках теории делокализованных молекулярных орбиталей. Те же шесть орбиталей металла, которые использовались в теории ва-лентньгх связей у2, с1 2, з, р , р и р.). теперь взаимодействуют с шестью орбиталями лигандов, на которых находятся неподеленные электронные пары, в результате чего образуются шесть связывающих молекулярных орбиталей (одна а три ст и две ст ) и шесть разрыхляющих орбиталей (а ,

Ко второй группе относятся кристаллогидраты, в которых октаэдрическая координация атома N1 создается за счет двух атомов Х(С1 и Вг) и четырех молекул воды [Ni(OH2)4X2j 2Н2О. Оставшиеся две молекулы Н2О связывают между собой молекулы [Ni(OHa)4X2J. Аналогичным образом построен СоСи-бНаО. [c.613]

Если же ион (атом) попадает в создаваемое лигандами менее симметричное, чем сферическое, поле, то энергия d-электронов будет возрастать тем значительнее, чем ближе к лиганду расположено соответствующее электронное облако. Например, при расположении лигандов в вершииах октаэдра (октаэдрическая координация) электронные облака d .- и dx -y -орбиталей направлены к лигандам (рис. 5,а) и испытывают более сильное отталкивание, чем электронные облака dxy-, dxz- и ( г-орбиталей, направленные между лигандами (рис. 5,6). Поэтому энергия dz - и dx -y -электронов возрастет в большей степени, чем энергия остальных rf-электронов. [c.205]

Важнейшие соединения этого класса — алюмосиликаты (например, нефелин Na [AlSi04]). От алюмосиликатов следует отличать силикаты алюминия, в которых алюминий не входит в каркас и имеет обычно октаэдрическую координацию, например гранат АЬСаз [3104]з. Структура силикатов определяет их свойства. Слоистые силикаты — слюды легко раскалываются на тонкие пластины, т. е. обладают спайностью. Каркасные алюмосиликаты с широкими каналами в структуре называются цеолитами и служат в качестве молекулярного сита, пропускающего молекулы только определенного размера. Кроме того, они играют роль ионообменников — легко обменивают содержаш ийся в них ион натрия на кальций и магний. В этом качестве они прекрасное средство уменьшения жесткости воды. При истощении обменной способности цеолита он может быть регенерирован обработкой 5—10%-ным раствором поваренной соли. [c.139]

Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся ст-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется р -гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или 5р -гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. При координационном числе 6 осуществляется октаэдрическая координация лигандов, которая определяется 1 5р - или 5р -гибрндизацией. [c.209]

Такая же октаэдрическая координация осуществляется в комплексах Со(ЫНз)б] +, lFe( N)6] , НС1бР- и др. [c.599]

Соединение (СНз)28пС12 представляет собой полимер, в котором мости-ковые атомы хлора имеют октаэдрическую координацию вокруг атома олова. Метильные группы занимают транс-положения. Рассматривая связь СН3 — 8п в качестве оси I градиента поля, предскажите знаки ц и e Qq. [c.311]

В ряду Ое—8п—РЬ отчетливо усиливаются металлические свойства простых веществ. Германий—серое металлоподобное вещество. Хотя германий внещне похож на металл, он имеет алмазоподобную структуру. Олово в обычных условиях существует в виде (3-модификации (белое олово). Это серебристо-белый металл, имеющий кристаллическую решетку с искаженно октаэдрической координацией атомов. При охлаждении ниже температуры 13,2 °С белое олово переходит в а-модификацию (серое олово) с алмазоподобной структурой. Этот переход сопровождается увеличением удельного объема (на 25,6%), в связи с чем олово рассыпается в порошок. Свинец — темно-серый металл с типичной для металлов структурой гранецентрированного куба (к.ч. = ]2). [c.188]

Так, при соотношении ионных радиусов в пределах 0,41—0,73 имеет место октаэдрическая координация ионов, при соотношении 0,73— 1,37 — кубическая координация и т. д. Например, при взаимодействии ионов Ыа+ (rNa+=0,98 А) иС1-(гс1- = 1,81 А), соотношение значений радиусов которых равно 0,54, возникает октаэдрическая координация (рис. 62). Соотношение ионных радиусовСз+ (гс5+ = 1,65 А)и( 1 (гс1- = [c.103]

Полосы поглощения в области от 3300 до 3800 см- обусловлены валентными колебаниями ОН-групп. Кроме того, у диоктаэдриче-ских структур, содержащих в основном в узлах с октаэдрической координацией трехвалентные ионы, в области от 800 до 1000 см- [c.61]

Известны комплексы четырехвалентных элементов этой группы. Кроме того, описаны производные Sn(II) и РЬ(П). Соединения четырехвалентных элементов с координационным числом 6 имеют октаэдрическое строение. Комплексы двухвалентного свинца и олова, характеризующиеся аналитическим координационным числом 4 в действительности в твердом состоянии представляют собой сложные полимерные структуры с октаэдрической координацией около иона металла. Сведения о плоской структуре комплексов Sn(II) и РЬ(П) неполны и нуждаются в дальнейшем подтверждении. К соединениям с аномальными координационными числами относятся Na( 5H5NH)2[Sn(N S) ], [c.203]

В качестве примера рассмотрим ортопироксен (Mg, Fe)2Si20e. Его кристаллическая структура состоит из одинарных кремнекислородных цепочек, параллельных оси с и связанных между собой ионами Mg2+ и Fe +, находящимися в октаэдрической координации. [c.98]

Легко осуществляющийся переход розовой окраски в синюю и обратно характерен и для кислотпо-осиовных равновесий в растворах солей Со (II). Так, если постепенно добавлять щелочь к окрашенным в розово-малиновый цвет растворам солей двухвалентного кобальта, в которых кобальт имеет октаэдрическую координацию—(Со(НоО)g] то цвет раствора несколько раз изменяется [c.139]

Сплавы типа эвтектических образуются, как правило, металлами, довольно близкими по своей природе, но имеющими различные формы кристаллических решеток. Так, олово и свинец — металлы главной подгруппы IV группы периодической системы элементов, но олово кристаллизуется в тетрагональной решетке с октаэдрической координацией атомов, а свинец — в гранецент-рированной кубической решетке. [c.253]

Правило 18 электронов имеет немало исключений, и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион (// ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. Другие примеры отклонения от правила 18 электронов можно найти в табл. 11.8, где встречаются и 15-электронный ванадоцен, и 20-электронный никеле-цен. Эти соединения в отличие от 18-электронного ферроцена отличаются малой устойчивостью и высокой реакционной способностью. Тем не менее они способны к существованию и отвечают минимумам на соответствующих поверхностях потенциальной энергии. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология