Структурная аналогия соединения

Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов, Действительно, вместо последовательного наращивания циклов (С + D + В + А), как в синтезе Вудворда, или АВ + D + С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах, Еше важнее значительно большая общность этих конвергентных схем сшггеза стероидов. Эта особенность обеспечивает возможность конструирования самых рахтичных стероидных производных за счст того, что ключевая стадия в синтезах такого рода — циклоприсоединение, т. е. реакция, сравнительно мало чувствительная к природе заместителей, присоединенных к реакционным центрам. Классические линейные схемы также могут быть идеально отработаны для решения той или иной конкретной синтетической задачи в области химии стероидов, но именно по этой причине оказываются менее гибкими и иной раз просто не пригодными д,тя синтеза даже близких структурных аналогов. [c.341]

Кремний — ближайший аналог углерода. Между соединениями обоих элементов имеется, однако, гораздо меньше сходства, чем можно было бы ожидать по их близкому соседству в периодической системе. Существенные различия между соединениями углерода и кремния можно иллюстрировать сопоставлением простейших неорганических соединений. Достаточно сопоставить свойства оксида углерода (IV) и оксида кремния (IV), угольной и кремниевой кислот. Органические соединения кремния структурно напоминают соединения углерода (оба элемента четырехвалентны), но нередко существенно отличаются от них по свойствам. [c.257]

На рис. 39, а дана найденная на опыте зависимость левой части уравнения (4.17) от концентрации и природы соли. Для сравнения на рис. 39, б приведено изменение с концентрацией той или другой соли коэффициентов активности бензола и его производных. Эти соединения следует рассматривать как структурные аналоги боковой цепи в молекуле субстрата (они же являются классическими конкурентными ингибиторами). При сравнении рис. 39, а н б видно, что эффективность образования комплекса Михаэлиса изменяется с ионной силой при [c.144]

Другим типом лекарственных средств, применяемых в терапии злокачественных опухолей, являются антиметаболиты, действие которых основано на принципе структурной аналогии с естественными элементами метаболических процессов. Таким образом, речь идет о веществах, очень похожих по структуре иа нормальные метаболиты (например, их молекулы содержат Р вместо Н, 8 вместо О или ЫН вместо О) и встраивающихся вместо них в сложные соединения, что приводит в дальнейшем к блокированию определенных механизмов и повреждению клеток. Поскольку метаболизм опухолевых клеток протекает намного быстрее, чем метаболизм здоровых клеток, то опухолевые клетки повреждаются в большей степени. [c.319]

Кремний — ближайший аналог углерода. Между соединениями обоих элементов имеется, однако, гораздо меньше сходства, чем можно было бы ожидать по их близкому соседству в периодической системе. Это относится и к органическим производным кремния, которые структурно напоминают соединения углерода, ио заметно отличаются от них по свойствам. [c.347]

Большинство химических ингибиторов синтеза нуклеиновых кислот являются структурными аналогами соединений, обычно используемых для этого синтеза, причем в некоторых случаях такие антиметаболиты представляют собой мощные конкурентные ингибиторы ферментов, катализирующих отдельные этапы синтеза. К этой группе веществ-антиметаболитов относятся некоторые аналоги пуринов, пиримидинов, глутамина и фолиевой кислоты, [c.516]

СТРУКТУРНАЯ АНАЛОГИЯ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА С ПОЛИМОРФАМИ КРЕМНЕЗЕМА [c.162]

Распространенным методом идентификации является библиотечный поиск, при котором фрагменты структуры, ее спектр, сама структура исследуемого соединения сравниваются с соответствующими элементами библиотечного каталога. Однако в случае поиска спектрального соответствия идентификация неизвестного соединения возможна, только если снектр неизвестного соединения присутствует в библиотеке спектров. В противном случае выдается информация о структурных аналогах, по которым пользователь может восстановить возможные структуры неизвестного соединения, используя некоторую априорную информацию о нем [67, 68]. [c.91]

Предполагается, что первая стадия этой реакции - образование 2-изомеров производных З-амиио-2-метилеи-ЗЯ-иидолина 39 - структурных аналогов соединений 31 (схема 16). Подобно последним, они перегруппировываются с расширением кольца и переносом двух функциональных групп по маршруту 39 —> 40 —> 41 42 43 38 (схема 21). [c.476]

Получение стабильных структурных аналогов простаноидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтетического предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным миметиком последнего [39d]. Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (а и ) присоединены к терпеноидной основе [39е], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.87). [c.513]

При рассмотрении табл. 44 можно обнаружить много пробелов в наших знаниях структур алкоксидов металлов и указать пути дальнейших исследований. Заслуживает, однако, внимания то обстоятельство, что димерные нептаалкоксиды (рис. 59) ниобия, тантала и урана (V) точно соответствуют требованию координационного числа 6 для атома металла. Более того, димерные алкоголяты изопропоксидов металлов IV группы М2(изо-СдН,0)8-(ызо-СзН70Н)2, где М = 2т, Н , Се или 8п, являются структурными аналогами соединений М2(0К)ю- [c.323]

Основными реакциями непредельных соединений ОВ, вероятно, могут быть гидрирование, окисление, циклизация и полимеризация. Для понимания состава бензинов наиболее важны первые три, которые, как известно, "конкурируют" между собой, поэтому условия, благоприятные для протекания одной реакции, замедляют скорость других. Реакция циклизации приводит к образованию нафтенов и аренов. Отсюда понятно наличие прямой статистической связи между содержанием в бензинах нафтенов и аренов (см. табл. 9), которая хорошо объясняет присутствие в нефти моноароматических и алкилциклогексановых УВ с длинными алифатическими заместителями [25], Как известно, в живом ОВ нет подобных структурных аналогов. Также довольно сложно представить их как производные основной структурной единицы лигнина — фенилпропана. Длина заместителя, в свою очередь, будет зависеть от соотношения скоростей окисления и гидрирования. Если будет доминировать окисление, то по двойной связи произойдет деструкция и останутся только арены с короткими заместителями или вообще без них. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснить повышенное [c.44]

Успехи органического синтеза вызвеши поворот химической промышленности к органической химии. Перед ней была поставлена задача целенаправленных поисков новых органических соединений и разработки новых методов получения уже известных веществ, имеющих практическое значение и производимых в промышленных масштабах. При этом от процессов, направленных на замену природных продуктов (красителей, лекарственных и душистых веществ) синтетическими, промышленность органического синтеза переходит к процессам производства новых, не встречающихся в природе соединений и структурных аналогов уже известных. [c.241]

Несколько особняком в химии этих элементов стоят их гидриды МеН<. Несмотря на малую устойчивость (особенно РЪН4), они являются структурными аналогами метана СН4 и родоначальниками соответствующих классов металлоорганических соединений, химия которых бурно развивается в последнее время. [c.140]

Развитие представлений о донорно-акцепторном комплексооб-разовании (комплексы типа хозяин — гость )—хороший пример давнего стремления строить аналоги ферментов на основе краун-эфиров по принципу ключ — замок . Естественно, соответствие размеров, объемов и электронных свойств связывающих частей донора ( гость ) и акцептора ( хозяин ) —необходимое условие сильного связывания. Поэтому углеводы и их производные — своего рода подарок для хирального синтеза, так как на их основе может быть получен структурный остов соединений неуглеводной природы [142J. В ближайшие годы эти идеи должны получить более широкое распространение и развитие. [c.275]

Для биологии и токсикологии большой интерес представляют фосфорорганические соединения, являющиеся близкими структурными аналогами продуктов жизнедеятельности организмов. К таким веществам относятся фосфорные эфиры аналогов холина — М,М-диалкиламино-изопропилдиалкилфосфаты, которые в литературе не описаны и получены нами впервые Синтез этих соединений заключается во взаимодействии алкоголятов натрия, диэтиламинопропанола-2 и диизопропиламинопропанола-2 с диалкилхлорфосфатами. Подобные соединения применяются в качестве инсектицидов и фармацевтических препаратов [c.63]

В отличие от органических соединений кремния его простейшие водородные соединения (силаны) имеют лишь 1 еоретический интерес. Являясь структурными аналогами парафиновых углеводородов, эти соединения отличаются, однако, повышенной химической активностью. На воздухе силаны самовозгораются [c.258]

Соединения с полициклическим скелетом морфина, упрощенные структурные аналоги - морфинаны, производные азо-цина (бензоморфаны), 4-арил-пиперидинов (см. разд. 5.4.3) -составляют фармакологическую фуппу обезболивающих ве- [c.182]

Как видно, следуя по пути конвергентных схем, можно добиться победы над арифметическим демоном. Но этим далеко не ограничиваются преимущества таких схем. Прежде всего, они более надежны. В самом деле, неудача даже на одной-единственной стадии линейного синтеза опровергает весь замысел в целом, Напротив, при когаергентном построении схемы неудача одной стадии означает только необходимость обойти встретившуюся трудность в одной лока.чьной точке, в крайнем случае, перестроить одну из ветвей схемы, не затрагивая общий стратегический замысел. Далее, в отличие от линейного построения синтеза при конвергентной стратегии вопросы совместимости взаимодействующих функциональных фупп стоят гораздо менее остро, поскольку такие группы можно (по крайней мере, в принципе) разнести по разным ветвям схемы, соединяющимся лишь где-то вблизи завершения всего синтеза. Те же соображения применимы к проблемам, связанным с обеспечением селективности реакций полифункциональных субстратов. Кроме того, конвергентные схемы гораздо лучше приспособлены для синтезов серий структурных аналогов, поскольку требуемые структурные вариации целевых соединений мотут быть обеспечены соответствующими коррекциями структуры исходных веществ или промежуточных продуктов в тех или иных локальных участках общей схемы при неизменности остальных и сохранении избранной стратегии в целом. Наконец, сама природа конвергентной схемы позво тяет одновременно и независимо проводить исследования отдельных ее ветвей (разведку, направленную на скорейшее выяснение вопроса о корректности и реалистичности проекта), что с самого начала обеспечивает широкий фронт работы даже большому коллективу. В целом указанные стратегические преимущества конвергентных схем обеспечивают значительное ускорение исследований и приб.ткжают по времени завершение синтсза. [c.333]

Нетривиальность природы и структурных особенностей соединений с топологической связью стимулирует разработку столь же нетривиальных подходов к решению синтетических задач в этой области. Поучительно будет разобрать одну из таких своеобычных стратегий, которая первоначально была предложена еще в 1960-х годах [18а-с], а экспериментальной проверке подверглась лишь в 1980-х (см. ниже). В основе этого подхода лежит механическая (или, если угодно, геометрическая) аналогия с хорошо известными свойствами простых операций с лентой (например, бумажной), представленных на схеме 4.43. Если склеить концы ленты, то можно получить, в зависимости от числа полуоборотов одного из концов (п), цилиндр, лист Мёбиуса [c.431]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

Два наиболее важных типа органических соединений фосфора связаны с фосфиноксидом фосфины КзР и соли фосфония К4Р Х0. Эти соединения являются структурными аналогами соответственно аминов и солей аммония и носят сходные названия. Фосфин (РН3) представляет собой устойчивый гидрид фосфора, от которого происходят названия соединений типа ИРНг, И РН и КзР. Хотя сам фосфоран (РН ) и неизвестен, его название лежит в основе наименования таких соединений, в которых атом фосфора соединен пятью связями с атомами углерода. Существуют, однако, два вида фосфора-нов, что приводит к дополнительным осложнениям. Более простой вид так и называют фосфоранами (например, КвР). Соединения, у которых пять ковалентных связей возникают в результате заполнения свободных -орбиталей [c.361]

Алифатич. и ароматич. N-Г. получают конденсацией восстанавливающих сахаров с аминами N-гликозиламиды и гликопептиды-восстановлением гликозилазидов с послед. N-ацилированием нуклеозиды и их структурные аналоги-N-гликозилированием азотсодержащих гетероциклич. соединений ацилгликозилгалогенидами и их аналогами. [c.577]

Нуклеофильным замещением атома фтора в 6-м положении системы на остаток М-метилпиперазина и последующим гидролизом эфиров до соответствующих кислот были получены [68] структурные аналоги 66 хинолонового антибактериального препарата 67. Установлено, что замена карбонильной группы в положении 4 хинолона 67 на сульфоксидную или сульфоновую группу (соединения 66) приводит к полной потере антимикробных свойств (схема 22). [c.315]

Токсопиримидин — спирт, полученный из пиримидиновой части молекулы тиамина, — является структурным аналогом пиридоксаля. При скармливании его крысам или мышам он вызывает приступы двигательного возбуждения, которые можно остановить введением витамина Ве. Полагают, что фосфорилирование токсопиримидина пиридоксалькиназой приводит к аналогу, являющемуся антагонистом по отношению к PLP. Аналогичным образом 4-дезоксипиридоксин вызывает гибель цыплят, а также судороги и другие симптомы недостаточности витамина Ве у человека (испытания проводились на людях в надежде на то, что это соединение окажется хорошим противораковым лекарством). Получено множество синтетических производных PLP часть из них эффективно блокирует PLP-зависимые ферменты -. [c.225]

Исследованы ИК спектры большого ряда алициклических эпоксидов, относящихся к гетерофункциональным соединениям и содержащих в качестве функциональных групп или структурных элементов молекул конденсированный эпоксидный цикл, оксирановое кольцо в составе спироциклической структуры, дополнительную алифатическую эпоксигруппу, этиленовую связь, простые эфирные и сложноэфирные группы, 1, 3-диоксановые фрагменты, циклопентеновые, цик-логексеновые, фурановые, тетрагидропирановые и ароматические кольца, серу (в виде функциональной группы —80,—), азот (в виде вторичной и третичной аминофуппы), кремний и бор. С целью проведения более точной интерпретации ИК спектров эпоксидов и установления достоверных спектрально-структурных корреляций изучены также ИК спектры структурных аналогов и промежуточных соединений. Отобранный ряд алициклических эпоксисоединений составляет новый класс технических эпоксидов, обладающих ценными физико-химическими свойствами. [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Структурная аналогия соединения: [c.149] [c.513] [c.230] [c.230] [c.197] [c.197] [c.238] [c.20] [c.29] [c.121] [c.50] [c.471] [c.401] [c.101] [c.283] [c.139] [c.117] [c.121] [c.138] [c.224] [c.678]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология